一种甲醇转化制丙烯催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种甲醇转化制丙烯催化剂及其制备方法，该制备方法包括：(1)将H‑ZSM‑5分子筛加入球磨机中进行球磨，得到球磨后的H‑ZSM‑5分子筛；(2)配制包含第一改性剂和第二改性剂的改性剂水溶液，其中所述第一改性剂为选自Cr、Fe、Ca、Mn、Ir、Cu、Mo、Mg和Ru的硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种，所述第二改性剂为选自Sr、W、La、Ce、Cs、Ag、Ga、V和Co的硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种，第一改性剂和第二改性剂的物质的量比为1:0.1～1；(3)将改性剂水溶液加入到球磨后的H‑ZSM‑5分子筛中，在25～40℃下搅拌0.5～5h，然后于50～90℃下反应8～48h；和(4)反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨和焙烧制得目标产物。本发明专利技术的催化剂具有高的丙烯选择性和P/E比。

Catalyst for preparing propylene by methanol conversion and preparation method thereof

\u672c\u53d1\u660e\u63d0\u4f9b\u4e86\u4e00\u79cd\u7532\u9187\u8f6c\u5316\u5236\u4e19\u70ef\u50ac\u5316\u5242\u53ca\u5176\u5236\u5907\u65b9\u6cd5\uff0c\u8be5\u5236\u5907\u65b9\u6cd5\u5305\u62ec\uff1a(1)\u5c06H\u2011ZSM\u20115\u5206\u5b50\u7b5b\u52a0\u5165\u7403\u78e8\u673a\u4e2d\u8fdb\u884c\u7403\u78e8\uff0c\u5f97\u5230\u7403\u78e8\u540e\u7684H\u2011ZSM\u20115\u5206\u5b50\u7b5b\uff1b(2)\u914d\u5236\u5305\u542b\u7b2c\u4e00\u6539\u6027\u5242\u548c\u7b2c\u4e8c\u6539\u6027\u5242\u7684\u6539\u6027\u5242\u6c34\u6eb6\u6db2\uff0c\u5176\u4e2d\u6240\u8ff0\u7b2c\u4e00\u6539\u6027\u5242\u4e3a\u9009\u81eaCr\u3001Fe\u3001Ca\u3001Mn\u3001Ir\u3001Cu\u3001Mo\u3001Mg\u548cRu\u7684\u785d\u9178\u76d0\u6216\u786b\u9178\u76d0\u4e2d\u7684\u4e00\u79cd\u6216\u591a\u79cd\uff0c\u6240\u8ff0\u7b2c\u4e8c\u6539\u6027\u5242\u4e3a\u9009\u81eaSr\u3001W\u3001La\u3001Ce\u3001Cs\u3001Ag\u3001Ga\u3001V\u548cCo\u7684\u785d\u9178\u76d0\u6216\u786b\u9178\u76d0\u4e2d\u7684\u4e00\u79cd\u6216\u591a\u79cd\uff0c\u7b2c\u4e00\u6539\u6027\u5242\u548c\u7b2c\u4e8c\u6539\u6027\u5242\u7684\u7269\u8d28\u7684\u91cf\u6bd4\u4e3a1:0.1\uff5e1\uff1b(3)\u5c06\u6539\u6027\u5242\u6c34\u6eb6\u6db2\u52a0\u5165\u5230\u7403\u78e8\u540e\u7684H\u2011ZSM\u20115\u5206\u5b50\u7b5b\u4e2d\uff0c\u572825\uff5e40\u2103\u4e0b\u6405\u62cc0.5\uff5e5h\uff0c\u7136\u540e\u4e8e50\uff5e90\u2103\u4e0b\u53cd\u5e948\uff5e48h\uff1b\u548c(4)\u53cd\u5e94\u4ea7\u7269\u7ecf\u8fc7 Filtration, washing, drying, grinding and roasting. The catalyst of the present invention has high propylene selectivity and P/E ratio.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化剂
，具体涉及一种甲醇转化制丙烯催化剂及其制备方法。
技术介绍
丙烯是仅次于乙烯的重要石油化工基础原料，主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、苯酚、丙酮、异丙苯、丁醇、辛醇、丙烯酸及异丙醇等基础有机化工产品。目前，丙烯主要来自蒸汽裂解和催化裂化(FCC)工艺，严重依赖于石油资源。随着石油资源的日益枯竭，非石油路线制丙烯技术受到了广泛地关注。目前，以煤和天然气为原料经由甲醇制取丙烯(MTP)是最有望取代石油获取丙烯的工艺路线之一。在MTP工艺中，优良性能的催化剂是高丙烯收率的关键。ZSM-5分子筛由于其特殊的孔道结构和酸性在MTP反应中具有优异的催化性能，目前被广泛用于制备MTP催化剂。然而在现有技术中，已公开的ZSM-5型催化剂普遍存在丙烯选择性低、丙烯/乙烯比(P/E比)低，成型后丙烯选择性下降等缺点。因此，目前存在对性能改进的甲醇转化制丙烯催化剂的迫切需求。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是针对现有MTP技术中存在的丙烯选择性低的技术问题，提供了一种新的甲醇转化制丙烯催化剂及其制备方法。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的。一方面，本专利技术提供了本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备甲醇转化制丙烯催化剂的方法，所述方法包括：(1)将H‑ZSM‑5分子筛加入球磨机中进行球磨，得到球磨后的H‑ZSM‑5分子筛；(2)配制包含第一改性剂和第二改性剂的改性剂水溶液，其中所述第一改性剂为选自Cr、Fe、Ca、Mn、Ir、Cu、Mo、Mg和Ru的硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种，所述第二改性剂为选自Sr、W、La、Ce、Cs、Ag、Ga、V和Co的硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种，所述第一改性剂和所述第二改性剂的物质的量比为1:0.1～1；(3)将步骤(2)中得到的改性剂水溶液加入到步骤(1)中得到的球磨后的H‑ZSM‑5分子筛中，在25～40℃下搅拌0.5～5h，然后于50～90℃...

【技术特征摘要】
1.一种制备甲醇转化制丙烯催化剂的方法，所述方法包括：(1)将H-ZSM-5分子筛加入球磨机中进行球磨，得到球磨后的H-ZSM-5分子筛；(2)配制包含第一改性剂和第二改性剂的改性剂水溶液，其中所述第一改性剂为选自Cr、Fe、Ca、Mn、Ir、Cu、Mo、Mg和Ru的硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种，所述第二改性剂为选自Sr、W、La、Ce、Cs、Ag、Ga、V和Co的硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种，所述第一改性剂和所述第二改性剂的物质的量比为1:0.1～1；(3)将步骤(2)中得到的改性剂水溶液加入到步骤(1)中得到的球磨后的H-ZSM-5分子筛中，在25～40℃下搅拌0.5～5h，然后于50～90℃下反应8～48h；和(4)步骤(3)中得到的反应产物经过滤、洗涤、干燥、研磨和焙烧制得目标产物。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中使用的H-ZSM-5分子筛的硅铝比为80～700，优选为80～500，更优选为200～400，最优选为300。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)中使用的H-ZSM-5分子筛是平均晶粒为1～5μm的大晶粒分子筛或平均晶粒为0.05μm至1μm以下的小晶粒分子筛，优选为平均晶粒为1～5μm的大晶粒分子筛。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，步骤(1)中所述球磨机为行星式球磨机；优选地，所述行星式球磨机的频率为15～35Hz，优选为20Hz；优选地，行星式球磨机中使用的球磨料包括直径为10mm和5mm的小球，其质量比为1:1～3；更优选地，所述球磨料的...

【专利技术属性】
技术研发人员：李春启，冯巍，李德炳，陈爱平，陈元应，王旭金，黄艳辉，梅长松，
申请(专利权)人：大唐国际化工技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11