香豆素－３４０的制备方法技术

本发明专利技术属于一种香豆素－３４０的制备方法，其步骤为：（１）、７－羟基喹啉的合成；（２）、７－羟基－１，２，３，４－四氢喹啉的合成；（３）、三氟乙酰乙酸乙酯的合成；（４）、香豆素－３４０的合成：将７－羟基－１，２，３，４，－四氢喹啉、三氟乙酰乙酸乙酯、无水氯化锌以及无水乙醇加入烧瓶中，在氮气下，加热至回流，伴随搅拌保持１８小时，冷却后过滤沉淀、干燥，得到香豆素－３４０粗产物，在乙醇中重结晶，即得到香豆素－３４０成品。本发明专利技术工艺步骤简单，生产效率较高、稳定性较好、纯度较高，是一种能够大幅提高激光转化效率的香豆素－３４０的制备方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及激光染料领域的香豆素，尤其是一种。
技术介绍
香豆素-340 (coumarin-340)学名为4_三氟甲基哌啶并[3，2_g]香豆素，分子式 为C13HltlF3NO2，分子量为269. 22，呈黄色针状结晶，熔点240 242°C。溶于甲醇、乙醇、二噁 烷，其溶液显绿色荧光。香豆素-340作为激光染料应用较为广泛，多用于以闪光灯、氪离 子、氩离子等为泵浦光源的可调谐染料激光器。目前香豆素-340产品纯度较低，稳定性较 差，致使激光转化率很难提高，并且制备工艺步骤复杂，生产效率较低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种，该方 法工艺步骤简单，生产效率较高、稳定性较好、纯度较高，能够大幅提高激光转化效率。本专利技术是通过以下技术方案来实现的一种，其步骤为(1)、7_羟基喹啉的合成将间氨基酚、丙三醇、间硝基苯磺酸钠以及硫酸投入烧 瓶中，伴随着搅拌，在油浴上加热至微沸，温度控制在70-801，保持4.5小时，冷却后用二 倍的水稀释，过滤，加入25%氢氧化钠溶液中和至中性，过滤出树脂状物质，再用20%碳酸 钠溶液中和过滤收集黄色的沉淀，干燥后得到7-羟基喹啉；(2)、7-羟基_1，2，3，4_四氢喹啉的合成在压热釜中加入7_羟基喹啉、95 %乙 醇、氧化钼以及盐酸，用氢气冲洗后，加入氢气，搅拌4. 5小时，过滤除去催化剂，经浓缩得 到红色油状物，然后加入2倍水，再用氨水调至碱性，以乙醚萃取，萃取液用无水氯化钙干 燥，过滤，真空蒸出乙醚，得到7-羟基-1，2，3，4-四氢喹啉；(3)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成将干燥的三氟乙酸乙酯滴入含有乙醇钠的无水 乙醚悬浮液中，再加入乙酸乙酯，反应混合物加热回流30小时，蒸出乙醚和过量的反应物， 再溶于乙醚中，用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以无水硫酸钙干燥、分馏、蒸馏，得到 131-132°C镏份，即为三氟乙酰乙酸乙酯；(4)、香豆素-340的合成将7-羟基-1，2，3，4，-四氢喹啉、三氟乙酰乙酸乙酯、无 水氯化锌以及无水乙醇加入烧瓶中，在氮气下，加热至回流，伴随搅拌保持18小时，冷却后 过滤沉淀、干燥，得到香豆素-340粗产物，在乙醇中重结晶，即得到香豆素-340成品。而且，所述的间氨基酚、丙三醇、间硝基苯磺酸钠、硫酸的物质的量比为 0. 09 0. 2 0. 09 0. 51。而且，所述的7-羟基喹啉、95 %乙醇、氧化钼、盐酸的物质的量比为 0. 008 0. 78 0. 004 0. 006。而且，所述的三氟乙酸乙酯、乙醇钠、乙酸乙酯的物质的量比为 0. 64 0. 64 0. 63ο而且，所述的7-羟基-1，2，3，4，-四氢喹啉、三氟乙酰乙酸乙酯、无水氯化锌、无水 乙醇的物质的量比为0. 01 0. 01 0.037 0.61。本专利技术的优点及有益效果是1、本由间氨基酚、丙三醇、间硝基苯磺酸钠在硫酸存在下 合成7-羟基喹啉，再氢化成为7-羟基-1，2，3，4-四氢喹啉，与由三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯 在乙醇钠存在下合成的三氟乙酰乙酸乙酯缩合成4-三氟甲基哌啶并[3. 2-g]香豆素，该种 方法得到的产品纯度较高，能够有效增加该激光染料的使用时间，降低使用成本。2、本专利技术工艺步骤简单，生产效率较高、稳定性较好、纯度较高，是一种能够大幅 提高激光转化效率的。具体实施例方式本专利技术通过以下实施例进一步详述。需要说明的是下述实施例是说明性的，不是 限定性的，不能以下述实施例来限定本专利技术的保护范围。实施例1一种，其制备方法的步骤为(1)、7_羟基喹啉的合成将0. 09mol间氨基酚、0. 2mol丙三醇、0. 09mol间硝基 苯磺酸钠以及0. 51mol硫酸投入烧瓶中，伴随着搅拌，在油浴上加热至微沸，温度控制在 75°C，保持4. 5小时，冷却后用二倍的水稀释，过滤，加入25%氢氧化钠溶液中和至中性，过 滤出树脂状物质，再用20%碳酸钠溶液中和过滤收集黄色的沉淀，干燥后得到7-羟基喹 啉；(2)、7_羟基-1，2，3，4-四氢喹啉的合成在压热釜中加入0. 008mol7-羟基喹啉、 0. 78mol95%乙醇、0. 004mol氧化钼以及0. 006mol盐酸，用氢气冲洗后，加入氢气，搅拌4. 5 小时，过滤除去催化剂，经浓缩得到红色油状物，然后加入2倍水用氨水调至碱性，以乙醚 萃取，萃取液用无水氯化钙干燥，过滤，真空蒸出乙醚，得到7-羟基-1，2，3，4-四氢喹啉；(3)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成将干燥的0.64mol三氟乙酸乙酯滴入含有 0. 64mol乙醇钠的无水乙醚悬浮液中，再加入0. 63mol乙酸乙酯，反应混合物加热回流30小 时，蒸出乙醚和过量的反应物，再溶于0. 63mol乙醚中，用0. 5Imol硫酸分解，再用0. 63mol 乙醚萃取，萃取液以无水硫酸钙干燥、分馏、蒸馏，得到131°C镏份，即为三氟乙酰乙酸乙 (4)、香豆素-340的合成:将0.01111017-羟基-1，2，3，4，-四氢喹啉、0. Olmol三氟 乙酰乙酸乙酯、0. 037mol无水氯化锌以及0. 6Imol无水乙醇加入烧瓶中，在氮气下，加热至 回流，伴随搅拌保持18小时，冷却后过滤沉淀、干燥，得到香豆素-340粗产物，在0. 61mol 乙醇中重结晶，即得到香豆素-340成品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种香豆素－３４０的制备方法，其特征在于：该制备方法的步骤为：　　（１）、７－羟基喹啉的合成：将间氨基酚、丙三醇、间硝基苯磺酸钠以及硫酸投入烧瓶中，伴随着搅拌，在油浴上加热至微沸，温度控制在７０－８０℃，保持４．５小时，冷却后用二倍的水稀释，过滤，加入２５％氢氧化钠溶液中和至中性，过滤出树脂状物质，再用２０％碳酸钠溶液中和过滤收集黄色的沉淀，干燥后得到７－羟基喹啉；　　（２）、７－羟基１，２，３，４－四氢喹啉的合成：在压热釜中加入７－羟基喹啉、９５％乙醇、氧化铂以及盐酸，用氢气冲洗后，加入氢气，搅拌４．５小时，过滤除去催化剂，经浓缩得到红色油状物，然后加入２倍水，再用氨水调至碱性，以乙醚萃取，萃取液用无水氯化钙干燥，过滤，真空蒸出乙醚，得到７－羟基－１，２，３，４－四氢喹啉；　　（３）、三氟乙酰乙酸乙酯的合成：将干燥的三氟乙酸乙酯滴入含有乙醇钠的无水乙醚悬浮液中，再加入乙酸乙酯，反应混合物加热回流３０小时，蒸出乙醚和过量的反应物，再溶于乙醚中，用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以无水硫酸钙干燥、分馏、蒸馏，得到１３１－１３２℃镏份，即为三氟乙酰乙酸乙酯；　　（４）、香豆素－３４０的合成：将７－羟基－１，２，３，４，－四氢喹啉、三氟乙酰乙酸乙酯、无水氯化锌以及无水乙醇加入烧瓶中，在氮气下，加热至回流，伴随搅拌保持１８小时，冷却后过滤沉淀、干燥，得到香豆素－３４０粗产物，在乙醇中重结晶，即得到香豆素－３４０成品。...

【技术特征摘要】
一种香豆素 340的制备方法，其特征在于该制备方法的步骤为(1)、7 羟基喹啉的合成将间氨基酚、丙三醇、间硝基苯磺酸钠以及硫酸投入烧瓶中，伴随着搅拌，在油浴上加热至微沸，温度控制在70 80℃，保持4.5小时，冷却后用二倍的水稀释，过滤，加入25％氢氧化钠溶液中和至中性，过滤出树脂状物质，再用20％碳酸钠溶液中和过滤收集黄色的沉淀，干燥后得到7 羟基喹啉；(2)、7 羟基1，2，3，4 四氢喹啉的合成在压热釜中加入7 羟基喹啉、95％乙醇、氧化铂以及盐酸，用氢气冲洗后，加入氢气，搅拌4.5小时，过滤除去催化剂，经浓缩得到红色油状物，然后加入2倍水，再用氨水调至碱性，以乙醚萃取，萃取液用无水氯化钙干燥，过滤，真空蒸出乙醚，得到7 羟基 1，2，3，4 四氢喹啉；(3)、三氟乙酰乙酸乙酯的合成将干燥的三氟乙酸乙酯滴入含有乙醇钠的无水乙醚悬浮液中，再加入乙酸乙酯，反应混合物加热回流30小时，蒸出乙醚和过量的反应物，再溶于乙醚中，用硫酸分解，再用乙醚萃取，萃取液以无水硫酸钙干燥、分馏、蒸馏，得到131 132℃镏份，即为三氟乙酰乙酸乙酯；(4)...

【专利技术属性】
技术研发人员：张淑珍，
申请(专利权)人：天津市化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]