香豆素－７的制备方法技术

本发明专利技术属于一种香豆素－７的制备方法，其步骤为：（１）、２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛的合成；（２）、２－苯并咪唑基乙酸的合成；（３）、香豆素－７的合成：将２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛加到２－苯并咪唑基乙酸的烧瓶中，置于水浴上加热到９０～９５篊，搅拌３小时，冷却后，用２０％氢氧化钠溶液将烧瓶中的混合物的ＰＨ值调至３～４，过滤并干燥，得到香豆素－７的粗产物，再用乙醇作溶剂进行二次重结晶得到香豆素－７成品。本发明专利技术工艺步骤简单、稳定性好、纯度较高、杂质较少、能够大幅提高激光转化效率的香豆素－７的制备方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及激光染料领域的香豆素，尤其是一种。
技术介绍
激光染料是在激光器中受激励光源的激发下产生连续可调谐的激光，用于同位素 分离、光化学、疾病诊断、环境污染检测及彩色全息照相等方面。按化学结构可分为四类 (1)菁类染料；(2)香豆素类染料；(3)噁嗪类染料；(4)闪烁材料。其中香豆素类中的香豆 素-7(COUmarin-7)是一种绿光波段的激光染料，其学名为3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙氨 基香豆素。呈黄色针状结晶，熔点243 245°C，溶于甲醇、乙醇、乙二醇、苯甲醇等有机溶 剂，其溶液显绿色荧光，微溶于水。主要应用在以闪光灯、氩离子、氪离子等为泵浦光源的可 调谐染料激光器上。目前香豆素_7的制备工艺步骤复杂，产品稳定性较差，纯度较低，致使 激光转化率很难提高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种工艺步骤简单、稳定性好、纯度 较高、杂质较少、能够大幅提高激光转化效率的香豆素_7的制备方法。本专利技术是通过以下技术方案来实现的一种香豆素_7的制备方法，其步骤为(1)、2_羟基-4-二乙氨基苯甲醛的合成将间二乙氨基苯酚与二甲基甲酰胺依次 投入烧瓶中，然后置于冰盐浴上降温到10°c以下，在40 50分钟内向烧瓶中滴加完毕氯化 氧磷，将烧瓶在蒸汽浴上加热3 5小时，温度控制在30 40°C，冷却后向烧瓶中加入重量 4 5倍，温度为_4°C以下的水，再用40%的氢氧化钠溶液将烧瓶中混合物的水溶液的PH 值调至3 5，经过过滤沉淀后干燥，得到2-羟基-4-二乙氨基苯甲醛；(2)、2_苯并咪唑基乙酸的合成将邻苯二氨与丙二酸加入盛有50%硫酸的烧瓶 中，在搅拌下将烧瓶置于油浴上加热回流9 11小时，温度控制在145 155°C，得到2-苯 并咪唑基乙酸；(3)、香豆素-7的合成将2-羟基-4- 二乙氨基苯甲醛加到2-苯并咪唑基乙酸的 烧瓶中，置于水浴上加热到90 95筷，搅拌3小时，冷却后，用20%氢氧化钠溶液将烧瓶中 的混合物的PH值调至3 4，过滤并干燥，得到香豆素_7的粗产物，再用乙醇作溶剂进行二 次重结晶得到香豆素_7成品。而且，所述的间二乙氨基苯酚、二甲基甲酰胺、氯化氧磷的物质的量比为 0. 28 0. 49 0. 50。而且，所述的邻苯二氨、丙二酸、硫酸的物质的量比为0. 075 0. 081 0.96。而且，所述的2-羟基-4- 二乙氨基苯甲醛与2-苯并咪唑基乙酸的物质的量比为 0.075 0.080。本专利技术的优点及有益效果是1、本是先由间二乙氨基苯酚与二甲基甲酰胺合成2-羟 基-4-二乙氨基苯甲醛，然后由邻苯二氨与丙二酸合成2-苯并咪唑基乙酸，然后将2-羟 基-4- 二乙氨基苯甲醛与2-苯并咪唑基乙酸在碱性环境下缩合成粗品3-(2_苯并咪唑 基)-7-二乙氨基香豆素，再用乙醇作为溶剂进行重结晶提纯，该种方法得到的产品纯度较 高，能够有效增加该激光染料的使用时间，降低使用成本。2、本专利技术工艺步骤简单、稳定性好、纯度较高、杂质较少、能够大幅提高激光转化 效率的香豆素_7的制备方法。具体实施例方式本专利技术通过以下实施例进一步详述。需要说明的是下述实施例是说明性的，不是 限定性的，不能以下述实施例来限定本专利技术的保护范围。实施例1一种，其步骤为(1)、2_羟基-4-二乙氨基苯甲醛的合成将0. 28mol间二乙氨基苯酚与0. 49mol 二甲基甲酰胺依次投入烧瓶中，然后置于冰盐浴上降温到10°c，在45分钟内向烧瓶中滴加 完毕0. 5mol氯化氧磷，将烧瓶在蒸汽浴上加热4小时，温度控制在35°C，冷却后向烧瓶中加 入重量4倍，温度为_4°C的水，再用40%的氢氧化钠溶液将烧瓶中混合物的水溶液的PH值 调至4，经过过滤沉淀后干燥，得到2-羟基-4- 二乙氨基苯甲醛；(2)、2_苯并咪唑基乙酸的合成将0. 075mol邻苯二氨与0. 08Imol丙二酸加入盛 有0. 96mol50%硫酸的烧瓶中，在搅拌下将烧瓶置于油浴上加热回流10小时，温度控制在 150°C，得到2-苯并咪唑基乙酸；(3)、香豆素-7的合成将0.075mol2-羟基-4-二乙氨基苯甲醛加到0.08mol2-苯 并咪唑基乙酸的烧瓶中，置于水浴上加热到93筷，搅拌3小时，冷却后，用20%氢氧化钠溶 液将烧瓶中的混合物的PH值调至3，过滤并干燥，得到香豆素_7的粗产物，再用乙醇作溶剂 进行二次重结晶得到香豆素-7成品。实施例2一种，其步骤为(1)、2-羟基-4-二乙氨基苯甲醛的合成将5.6mol间二乙氨基苯酚与9. 8mol 二 甲基甲酰胺依次投入烧瓶中，然后置于冰盐浴上降温到5°C，在50分钟内向烧瓶中滴加完 毕IOmol氯化氧磷，将烧瓶在蒸汽浴上加热5小时，温度控制在40°C，冷却后向烧瓶中加入 重量5倍，温度为_4°C的水，再用40%的氢氧化钠溶液将烧瓶中混合物的水溶液的PH值调 至5，经过过滤沉淀后干燥，得到2-羟基-4-二乙氨基苯甲醛；(2)、2_苯并咪唑基乙酸的合成将1. 5mol邻苯二氨与1. 62mol丙二酸加入盛 有19. 2mol50%硫酸的烧瓶中，在搅拌下将烧瓶置于油浴上加热回流11小时，温度控制在 155°C，得到2-苯并咪唑基乙酸；(3)、香豆素-7的合成将1. 5mol2-羟基-4-二乙氨基苯甲醛加到1.6mol2-苯并 咪唑基乙酸的烧瓶中，置于水浴上加热到95镔，搅拌3小时，冷却后，用20%氢氧化钠溶液 将烧瓶中的混合物的PH值调至4，过滤并干燥，得到香豆素_7的粗产物，再用乙醇作溶剂进 行二次重结晶得到香豆素-7成品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种香豆素－７的制备方法，其特征在于：该制备方法的步骤为：　　（１）、２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛的合成：将间二乙氨基苯酚与二甲基甲酰胺依次投入烧瓶中，然后置于冰盐浴上降温到１０℃以下，在４０～５０分钟内向烧瓶中滴加完毕氯化氧磷，将烧瓶在蒸汽浴上加热３～５小时，温度控制在３０～４０℃，冷却后向烧瓶中加入重量４～５倍，温度为－４℃以下的水，再用４０％的氢氧化钠溶液将烧瓶中混合物的水溶液的ＰＨ值调至３～５，经过过滤沉淀后干燥，得到２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛；　　（２）、２－苯并咪唑基乙酸的合成：将邻苯二氨与丙二酸加入盛有５０％硫酸的烧瓶中，在搅拌下将烧瓶置于油浴上加热回流９～１１小时，温度控制在１４５～１５５℃，得到２－苯并咪唑基乙酸；　　（３）、香豆素－７的合成：将２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛加到２－苯并咪唑基乙酸的烧瓶中，置于水浴上加热到９０～９５篊，搅拌３小时，冷却后，用２０％氢氧化钠溶液将烧瓶中的混合物的ＰＨ值调至３～４，过滤并干燥，得到香豆素－７的粗产物，再用乙醇作溶剂进行二次重结晶得到香豆素－７成品。

【技术特征摘要】
一种香豆素 7的制备方法，其特征在于该制备方法的步骤为(1)、2 羟基 4 二乙氨基苯甲醛的合成将间二乙氨基苯酚与二甲基甲酰胺依次投入烧瓶中，然后置于冰盐浴上降温到10℃以下，在40～50分钟内向烧瓶中滴加完毕氯化氧磷，将烧瓶在蒸汽浴上加热3～5小时，温度控制在30～40℃，冷却后向烧瓶中加入重量4～5倍，温度为 4℃以下的水，再用40％的氢氧化钠溶液将烧瓶中混合物的水溶液的PH值调至3～5，经过过滤沉淀后干燥，得到2 羟基 4 二乙氨基苯甲醛；(2)、2 苯并咪唑基乙酸的合成将邻苯二氨与丙二酸加入盛有50％硫酸的烧瓶中，在搅拌下将烧瓶置于油浴上加热回流9～11小时，温度控制在145～155℃，得到2 苯并咪唑基乙酸；(3)、香豆素 7的合成将2 羟基 4 二乙氨基...

【专利技术属性】
技术研发人员：张淑珍，
申请(专利权)人：天津市化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]