香豆素－６的制备方法技术

本发明专利技术属于一种香豆素－６的制备方法，其步骤为：（１）、２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛的合成；（２）、７－二乙氨基－３－乙酯基香豆素的合成；（３）、邻氨基苯硫酚的合成；（４）、香豆素－６的合成：将７－二乙氨基－３－乙酯基香豆素、邻氨基苯硫酚、二苯丙烷加入烧瓶中，加热回流１小时，冷却后加入乙醇而后重新蒸出乙醇，再加热１小时，冷却后向烧瓶中加入等体积的乙醇，并将烧瓶置于冰上冷却，过滤沉淀干燥后得到香豆素－６粗产品，再以吡啶水溶液为溶剂来重结晶，得到香豆素－６成品。本发明专利技术制作工艺简单、稳定性好，纯度高、杂质少、有效降低了生产成本，增加了有效使用时间，是一种能够有效提高激光转化率的香豆素－６的制备方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及激光染料领域的香豆素，尤其是一种。
技术介绍
香豆素-6 (coumarin-6)在强光或激光泵浦下，其分子处于激发态，如果使激发态 保持并形成一种同步受激跃迁辐射状态，这时便形成激光辐射，所以香豆素_6被称为激光 染料。典型的有效激光染料有噁嗪类染料、菁染料、香豆素类染料、罗丹明染料、噁唑类染 料、荧光素染料、咕吨类染料等。主要应用于产生波长可调谐的激光或调谐激光输出的脉 冲宽度及幅值等。香豆素_6 (coumarin-6)学名3_(2_苯并噻唑基)_7_ 二乙氨基香豆素， 分子式为C2tlH18N2O2S,分子量为350. 44，是一种橙色针状结晶，其熔点为203 205°C，该 香豆素-6能够溶于甲醇、乙醇、乙二醇、苯乙醇，其溶液呈绿色荧光，它的波长调谐范围是 5200-5600A。，是良好的蓝绿光激光染料，一般用于以闪光灯、氩离子等为泵浦光源的可调 谐染料激光器。目前香豆素_6的制备方法复杂，稳定性较差，生产成本较高，有效使用时间 较短，并且纯度较低，导致激光转化率很难提高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种制作工艺简单、稳定性好，纯度 高、杂质少、有效降低了生产成本，增加了有效使用时间，提高了激光转化率的香豆素-6的 制备方法。本专利技术是通过以下技术方案来实现的一种香豆素_6的制备方法，其步骤为(1)、2_羟基-4-二乙氨基苯甲醛的合成将间二乙氨基苯酚与二甲基甲酰胺依次 投入烧杯中，将烧杯置于冰盐浴降温到10°c以下，在40 50分钟内向烧杯中滴加完毕氯化 氧磷，然后将烧杯在蒸气浴上加热3 5小时，温度控制在30 40°C，冷却后，向烧杯中加 入重量为4 5倍，温度为_4°C以下的水，再用40%的氢氧化钠溶液将烧杯中反应混合物 水溶液的PH值调至3 5，过滤沉淀，干燥，得到2-羟基-4- 二乙氨基苯甲醛；(2)、7_ 二乙氨基-3-乙酯基香豆素的合成将2-羟基-4- 二乙氨基苯甲醛、丙二 酸二乙酯、乙醇以及哌啶加入烧瓶中，置于油浴上加热回流3 5小时，温度控制在92 970C，然后将烧瓶中的混合物在减压下蒸发得到残留物，压力控制在0. 5pa,将残留物用乙 醇重结晶，得到7- 二乙氨基-3-乙酯基香豆素；(3)、邻氨基苯硫酚的合成将邻硝基氯苯、硫化钠以及水加入烧瓶并置于油浴上 加热回流19 21小时，温度控制在148 152°C，冷却后滤出油状物以及不溶物，再进行水 蒸汽蒸馏，冷却后的残留液以醋酸酸化得到邻氨基苯硫酚；(4)、香豆素-6的合成将7- 二乙氨基-3-乙酯基香豆素、邻氨基苯硫酚、二苯丙 烷加入烧瓶中，加热回流1小时，温度控制在70 80°C，冷却后加入1 2的重量比乙醇而 后重新蒸出乙醇，再加热1小时，温度控制在73 77°C，冷却后向烧瓶中加入等体积的乙醇，并将烧瓶置于冰上冷却，过滤沉淀干燥后得到香豆素_6粗产品，再以吡啶水溶液为溶 剂来重结晶，得到香豆素_6成品。而且，所述的步骤1中间二乙氨基苯酚、二甲基甲酰胺、氯化氧磷的物质的量比 为0· 28 0. 49 0. 037。而且，所述的步骤2中2-羟基-4-二乙氨基苯甲醛、丙二酸二乙酯、乙醇、哌啶的 物质的量比为0. 1 0. 13 1.086 0.01。而且，所述的步骤3中邻硝基氯苯、硫化钠、水的物质的量比为 0. 1 0. 27 0. 009。而且，所述的步骤4中7-二乙氨基-3-乙酯基香豆素、邻氨基苯硫酚、二苯丙烷的 物质的量比为0. 016 0. 016 0.059。本专利技术的优点及有益效果是1、本香豆素_6的制备方法先由间二乙氨基苯酚和二甲基甲酰胺合成2-羟 基-4- 二乙氨基苯甲醛，再与丙二酸二乙酯作用制成7- 二乙氨基-3-乙酯基香豆素，然后 与由间硝基氯苯和硫化钠合成的间氨基苯硫酚反应得到最终产物香豆素6，工艺步骤简单， 纯度较高，能够有效增加该激光染料的使用时间，降低了使用成本。2、本专利技术制作工艺简单、稳定性好，纯度高、杂质少、有效降低了生产成本，增加了 有效使用时间，是一种能够有效提高激光转化率的香豆素_6的制备方法。具体实施例方式本专利技术通过以下实施例进一步详述。需要说明的是下述实施例是说明性的，不是 限定性的，不能以下述实施例来限定本专利技术的保护范围。实施例1一种，其步骤为(1)、2-羟基-4-二乙氨基苯甲醛的合成将0. 28mol间二乙氨基苯酚与0. 49mol 二甲基甲酰胺依次投入烧杯中，将烧杯置于冰盐浴降温到10°c，在45分钟内向烧杯中滴加 完毕0. 037mol氯化氧磷，然后将烧杯在蒸气浴上加热4小时，温度控制在35°C，冷却后，向 烧杯中加入重量为4倍，温度为-4°C的水，再用40%的氢氧化钠溶液将烧杯中反应混合物 水溶液的PH值调至4，过滤沉淀，干燥，得到2-羟基-4- 二乙氨基苯甲醛；(2)、7-二乙氨基-3-乙酯基香豆素的合成将0. lmol2-羟基-4-二乙氨基苯甲 醛、0. 13mol丙二酸二乙酯、1.086 mol乙醇以及0. Olmol哌啶加入烧瓶中，置于油浴上加热 回流4小时，温度控制在95°C，然后将烧瓶中的混合物在减压下蒸发得到残留物，压力控制 在0. 5Pa，将残留物用乙醇重结晶，得到7- 二乙氨基-3-乙酯基香豆素；(3)、邻氨基苯硫酚的合成将0. 2mol邻硝基氯苯、0. 54mol硫化钠以及0. 018 mol 水加入烧瓶并置于油浴上加热回流20小时，温度控制在150°C，冷却后滤出油状物以及不 溶物，再进行水蒸汽蒸馏，冷却后的残留液以醋酸酸化得到邻氨基苯硫酚；(4)、香豆素-6的合成将0. 016mol7_ 二乙氨基_3_乙酯基香豆素、0. 016mol邻 氨基苯硫酚、0. 059mol 二苯丙烷加入烧瓶中，加热回流1小时，温度控制在75°C，冷却后加 入1 2的重量比乙醇而后重新蒸出乙醇，再加热1小时，温度控制在75°C，冷却后向烧瓶 中加入等体积的乙醇，并将烧瓶置于冰上冷却，过滤沉淀干燥后得到香豆素_6粗产品，再以吡啶水溶液为溶剂来重结晶，得到香豆素_6成品。实施例2一种香豆素_6的制备方法，其步骤为(1)、2-羟基-4-二乙氨基苯甲醛的合成将5.6mol间二乙氨基苯酚与9. 8mol 二 甲基甲酰胺依次投入烧杯中，将烧杯置于冰盐浴降温到4°C，在50分钟内向烧杯中滴加完 毕0. 74mol氯化氧磷，然后将烧杯在蒸气浴上加热5小时，温度控制在40°C，冷却后，向烧杯 中加入重量为5倍，温度为_4°C的水，再用40%的氢氧化钠溶液将烧杯中反应混合物水溶 液的PH值调至5，过滤沉淀，干燥，得到2-羟基-4- 二乙氨基苯甲醛；(2)、7_ 二乙氨基-3-乙酯基香豆素的合成将2mol2-羟基-4-二乙氨基苯甲 醛、2. 6mol丙二酸二乙酯、21. 72mol乙醇以及0. 2mol哌啶加入烧瓶中，置于油浴上加热回 流5小时，温度控制在96°C，然后将烧瓶中的混合物在减压下蒸发得到残留物，压力控制在 0. 5Pa，将残留物用乙醇重结晶，得到7- 二乙氨基-3-乙酯基香豆素；(3)、邻氨基苯硫酚的合成将4mol邻硝基氯苯、10. 8mol硫化钠以及0. 36mol水 加入烧瓶并置于油浴上加热回流21小时，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种香豆素－６的制备方法，其特征在于：该制备方法的步骤为：　　（１）、２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛的合成：将间二乙氨基苯酚与二甲基甲酰胺依次投入烧杯中，将烧杯置于冰盐浴降温到１０℃以下，在４０～５０分钟内向烧杯中滴加完毕氯化氧磷，然后将烧杯在蒸气浴上加热３～５小时，温度控制在３０～４０℃，冷却后，向烧杯中加入重量为４～５倍，温度为－４℃以下的水，再用４０％的氢氧化钠溶液将烧杯中反应混合物水溶液的ＰＨ值调至３～５，过滤沉淀，干燥，得到２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛；　　（２）、７－二乙氨基－３－乙酯基香豆素的合成：将２－羟基－４－二乙氨基苯甲醛、丙二酸二乙酯、乙醇以及哌啶加入烧瓶中，置于油浴上加热回流３～５小时，温度控制在９２～９７℃，然后将烧瓶中的混合物在减压下蒸发得到残留物，压力控制在０．５Ｐａ，将残留物用乙醇重结晶，得到７－二乙氨基－３－乙酯基香豆素；　　（３）、邻氨基苯硫酚的合成：将邻硝基氯苯、硫化钠以及水加入烧瓶并置于油浴上加热回流１９～２１小时，温度控制在１４８～１５２℃，冷却后滤出油状物以及不溶物，再进行水蒸汽蒸馏，冷却后的残留液以醋酸酸化得到邻氨基苯硫酚；　　（４）、香豆素－６的合成：将７－二乙氨基－３－乙酯基香豆素、邻氨基苯硫酚、二苯丙烷加入烧瓶中，加热回流１小时，温度控制在７０～８０℃，冷却后加入１∶２的重量比乙醇而后重新蒸出乙醇，再加热１小时，温度控制在７３～７７℃，冷却后向烧瓶中加入等体积的乙醇，并将烧瓶置于冰上冷却，过滤沉淀干燥后得到香豆素－６粗产品，再以吡啶水溶液为溶剂来重结晶，得到香豆素－６成品。...

【技术特征摘要】
一种香豆素 6的制备方法，其特征在于该制备方法的步骤为(1)、2 羟基 4 二乙氨基苯甲醛的合成将间二乙氨基苯酚与二甲基甲酰胺依次投入烧杯中，将烧杯置于冰盐浴降温到10℃以下，在40～50分钟内向烧杯中滴加完毕氯化氧磷，然后将烧杯在蒸气浴上加热3～5小时，温度控制在30～40℃，冷却后，向烧杯中加入重量为4～5倍，温度为 4℃以下的水，再用40％的氢氧化钠溶液将烧杯中反应混合物水溶液的PH值调至3～5，过滤沉淀，干燥，得到2 羟基 4 二乙氨基苯甲醛；(2)、7 二乙氨基 3 乙酯基香豆素的合成将2 羟基 4 二乙氨基苯甲醛、丙二酸二乙酯、乙醇以及哌啶加入烧瓶中，置于油浴上加热回流3～5小时，温度控制在92～97℃，然后将烧瓶中的混合物在减压下蒸发得到残留物，压力控制在0.5Pa，将残留物用乙醇重结晶，得到7 二乙氨基 3 乙酯基香豆素；(3)、邻氨基苯硫酚的合成将邻硝基氯苯、硫化钠以及水加入烧瓶并置于油浴上加热回流19～21小时，温度控制在148～152℃，冷却后滤出油状物以及不溶物，再进行水蒸汽蒸馏，冷却后的残留液以醋酸酸化得到邻氨基苯硫酚；(4)、香豆素 6的合成将7 二乙氨基 ...

【专利技术属性】
技术研发人员：张淑珍，
申请(专利权)人：天津市化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]