利用层状催化剂组合物的选择性加氢方法和所述催化剂的制备技术

本发明专利技术公开了一种选择性加氢方法和用在该选择性加氢方法中的层状催化剂组合物。本方法适用于将每个分子具有８－１９个碳原子的二烯烃选择性加氢成单烯烃。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烃的选择性加氢。更具体地，本专利技术涉及用于将Cs-d9二烯烃选择性加氢成c8-c19单烯烃的催化剂的用途和制备。
技术介绍
本专利技术涉及用于将Cs-d9二烯烃选择性加氢成C8-C,9单烯烃的层状催化剂的用途和制备。cs-c19单烯烃是烷基苯清净剂前体制备中的有价值的 中间体。层状催化剂组合物包含在层状组合物栽体上的IUPAC第10族金 属和IUPAC第11族金属。载体包括难熔无机组分如堇青石的内核和难熔 无机组分如y氧化铝的外层。当今市场上大多数清净剂由线性烷基苯磺酸酯(LABS)制得。优选 线性烷基苯磺酸酯，因为它们生物降解比支链类的更迅速。LABS由线性 烷基苯(LAB)制得。石化工业通过将线性链烷烃催化脱氩为线性烯烃， 接着在催化剂存在下用线性烯烃烷基化苯来生产LAB。这种线性链烷烃脱 氢步骤生成线性单烯烃作为其主要产物。但是，还公知线性链烷烃的催化 脱氢步骤也产生一定量的线性二烯烃。这些二烯烃不会以与单烯烃相同的 方式烷基化苯，因此不会得到期望的清净剂前体。二烯烃选择性加氢将二 烯烃转化为单烯烃，而单烯烃可以接着用于生成LAB。 LAB工艺的详细 综述提供在US5，276，231中，其内容全部结合于此。当前二烯烃或不饱和烃馏分的选择性加氢的工业实践基于使用在185。C (365下)的中等高温下工作的硫化镍催化剂。硫会从催化剂损失到产物 中，因此必须补充硫以保持催化剂活性和在最佳状态下工作。此外， 一旦 石克损失到产物中，在某些情况下还必须从产物中除去At，这增加又一级的处理。US4，992，157描述了选择性加氬催化剂，包含在氧化铝/粘土载体上 的硫化镍和IUPAC第10族金属。其它类型的选择性加氢工业也已知，例如JP54157507A中所述。 JP54157507A描述了使用在氧化铝载体上的把催化剂来将在石化工业中得 到的烯烃馏分中存在的乙炔和甲基乙炔(炔烃)选择性加氬。JP54157507A 中所述的催化剂包含在大小、长度和直径大约1-20 mm的球形或圆柱形a 氧化铝载体上的薄氧化铝涂层。将可以是硝酸铝、氯化铝、氢氧化铝等的 氧化铝前体涂布在a氧化铝载体上，接着在400。C( 752°F ) - 700°C( 1292T ) 下热处理经涂布的a氧化铝载体和氧化铝前体，以在a氧化铝载体上形成 薄氧化铝涂层。将钇化合物如氯化钇、硝酸钇等溶解在合适溶剂中，接着 施加到氧化铝涂层上，以有效得到含钇的富表面涂层。JP54157507A描述 了所得催化剂在将含乙烯的组合物中的乙炔选择性加氢的用途。已开发出本文所公开的方法，使得能够使用层状催化剂以相对高的空 速将CVd9二烯烃选择性加氢成CVC,9单烯烃；该层状催化剂不再需JH吏 用硫化镍催化剂，省略了相关的硫添加(和在某些情况下随后从产物中除 去硫)。信息公开内容US2003/0036476A1描述了具有核和包围核的壳体的涂布催化剂，所述 核由惰性载体材料制成。所述壳体由多孔载体物质制成，并且壳体物理附 着到核上。选自元素周期表第10和11族的金属的催化活性金属以精细分 散的形式存在于壳体中。据描述该经涂布的催化剂适用于不饱和烃，特别 是C2-C4低级不饱和烃的选择性还原。US6，177，381B1其通过引用全部结合于本文中，描述了对于烃脱氢表 现出改善耐久性和选择性的层状催化剂组合物，制备该催化剂的方法和使 用该组合物的方法。催化剂组合物包含内核如a-氧化铝和与内核粘结并由 外难熔无机氧化物如，氧化铝组成的外层。外层在其上已经均匀分散铂族 金属如铂和助金属如锡。该组合物还包含改性金属如锂。催化剂组合物通 过使用有机粘结剂如聚乙烯醇(其增加外层与内核之间的粘结)来制得。据描述该催化剂组合物也适用于加氢。
技术实现思路
本文所公开的方法使用层状催化剂处理含至少Cs-C，9二烯烃和C8-C19 单烯烃的混合物的烃流。所用方法和催化剂以相对高的空速且在基本不会使所述混合物中原存在的Cs-d9单烯烃加氢的情况下将C8-d9二烯烃选择 性加氢为Q-d9单烯烃。本文还提供了制备该层状催化剂的方法。根据本专利技术的一种实施方案，提供了一种在含CVd9二烯烃和C8-C19 单烯烃的烃混合物中将Q-d9二烯烃选择性加氢为Q-C,9单烯烃的方法， 所述方法包括如下步骤(0使烃混合物在选择性加氢条件下与催化剂接触，以得到基本是 CVd9单烯烃产物；其中所述催化剂包含(a) 包含第一难熔无机组分的内核，(b) 与所述内核粘结的外层，所述外层包含其上分散有至少一种 IUPAC第IO族金属和至少一种IUPAC第ll族金属的第二难熔无机组分。 在上述实施方案的一方面，所述方法的特征可以进一步在于所述催化剂通 过包括在将外层粘结到内核之后，在第二难熔无机组分上沉积至少一种 IUPAC第10族金属和至少一种IUPAC第11族金属的方法而制得。在该 实施方案的另一方面，所述方法的特征还可以进一步在于在将至少一种 1UPAC第10族金属和至少一种IUPAC第11族金属沉积到第二难熔无机 组分上的过程中所述外层存在于液相中。根据本专利技术的另一实施方案，提供了一种制备层状催化剂组合物的方 法，所述层状催化剂组合物用于在包括第一液相的选择性加氬条件下，在含CVd9二烯烃和C8-d9单烯烃的烃混合物中将Q-d9二烯烃选择性加氢为Cs-d9单烯烃，其中所述催化剂包含a. 包含第一难熔无机组分的内核，b. 与所述内核粘结的外层,所述外层包含其上*有至少 种IUPAC 第10族金属和至少一种IUPAC第11族金属的第二难熔无机组分，所述方法包括i) 用含第二难熔无机组分的浆料涂布内核，在第二液相的存在下在经 涂布的内核上沉积至少一种IUPAC第10族金属和至少一种IUPAC第11 族金属，干燥经涂布的内核，并在400-900匸(752-1652°F)的温度下 煅烧一段时间使外层足以粘结到内核上，得到层状载体；以及ii) 在还原条件下将步骤i)的产物还原，以得到层状催化剂组合物。 一方面，该实施方案的特征可以进一步在于通过浸渍步骤将至少一种 IUPAC第10族金属和至少一种IUPAC第11族金属介軟在第二难熔无机 组分上。我们相信本文所公开的选择性加氢方法对于给定的反应温度和二不饱 和物平衡转化率而言能够在比现有方法相对更高的空速下操作。在不将本 专利技术受限于任何特定理论的情况下，我们相信在本文所公开的选择性加氢更少。因此，可以预计达到指定平衡转化率所需的温度将更低，并且在给 定转化率下能达到更高的空速而不需要过高的反应器温度。因此，需要更 少的催化剂和更小的反应器，这降低了本方法的基建成本。附图简要说明附图示出了实施例3和4的催化剂按催化剂的孔半径和体积差绘制的 吸附和脱附分布图。在下面的详细描述之后，本专利技术的实施方案和目的将变得更清楚。专利技术详细说明如所述的，本文公开了选择性加氢方法和用在选择性加氢方法中的层 状催化剂组合物。具体地，本文所公开的方法涉及将在与C8-C19单烯烃的混合物中的Cs-d9二烯烃选择性加氢。Cs-Q9二烯烃被选择性加氢为相应的Q-d9单 烯烃，并且原有的Q-d9单烯烃很少或没有加氢。目标Cs-d9单烯烃产物通常在煤油沸程，并且是烷基苯清净剂前体制备中的中间体。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种将在含Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１９］二烯烃和Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１９］单烯烃的烃混合物中的Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１９］二烯烃选择性加氢为Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１９］单烯烃的方法，所述方法包括如下步骤：　（ｉ）使烃混合物在选择性加氢条件下与催化剂接 触，以得到基本是Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１９］单烯烃产物；其中所述催化剂包含：　（ａ）包含第一难熔无机组分的内核，　（ｂ）与所述内核粘结的外层，所述外层包含其上分散有至少一种ＩＵＰＡＣ第１０族金属和至少一种ＩＵＰＡＣ第１１族金属的第二 难熔无机组分。

【技术特征摘要】
1.一种将在含C8-C19二烯烃和C8-C19单烯烃的烃混合物中的C8-C19二烯烃选择性加氢为C8-C19单烯烃的方法，所述方法包括如下步骤(i)使烃混合物在选择性加氢条件下与催化剂接触，以得到基本是C8-C19单烯烃产物；其中所述催化剂包含(a)包含第一难熔无机组分的内核，(b)与所述内核粘结的外层，所述外层包含其上分散有至少一种IUPAC第10族金属和至少一种IUPAC第11族金属的第二难熔无机组分。2. 权利要求1的方法，其特征还在于所述催化剂通过包括在将外层 粘结到内核之后，在第二难熔无机组分上沉积至少一种IUPAC第10族金 属和至少一种IUPAC第11族金属的方法而制得。3. 权利要求2的方法，其特征还在于在将至少一种IUPAC第10族 金属和至少一种IUPAC第11族金属沉积到第二难熔无机组分上的过程中 所述外层存在于液相中。...

【专利技术属性】
技术研发人员：GJ加赫达，
申请(专利权)人：环球油品公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]