乙烯低聚方法技术

方法包含A)向反应区中连续引入i)乙烯、ii)铁盐、iii)吡啶双亚胺、iv)有机铝化合物，和v)有机反应介质，和B)在所述反应区中形成低聚物产物，所述反应区具有i)在5×10

Ethylene oligomerization method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯低聚方法
本公开涉及用于生产α烯烃的方法。更特定地，本公开涉及用于使乙烯低聚的改进方法。
技术介绍
α烯烃为重要的商业品。它们的许多应用包括用作洗涤剂制造中的中间体、用作更环保的精制油的前体、用作单体，以及用作许多其它类型产物的前体。制备α烯烃的一种方法为经由乙烯在涉及各种类型的催化剂和/或催化剂体系的催化反应中的低聚。商业上用于生产α烯烃的催化剂和催化剂体系的实例包括烷基铝化合物、某些镍-膦络合物、具有路易斯酸(例如氯化二乙基铝)的卤化钛、卤化锆和/或具有烷基铝化合物的烷氧化锆。另外，存在用于生产1-己烯的选择性乙烯三聚和/或四聚催化剂体系，其使用含铬化合物(例如羧酸铬)、含氮配体(例如吡咯)和烷基金属(例如烷基铝化合物)。用于生产α烯烃的几种非商业低聚催化剂体系基于吡啶双亚胺的金属络合物、具有金属络合基团的α-二亚胺化合物的金属络合物，和使用二氧膦基胺、氧膦基甲脒、氧膦基脒或氧膦基胍的金属化合物(例如铬化合物)络合物的选择性三聚和/或四聚催化剂体系。这些催化剂体系通常使用有机铝化合物(例如铝氧烷)作为用于烯烃低聚的催化剂体系的组分。对于烯烃(例如α烯烃)的应用和需求持续增加，并且相应地加剧供应它们的竞争。因此，用于烯烃低聚的附加新颖和改进的催化剂体系以及方法是需要的。
技术实现思路
本文公开一种方法，其包含A)向反应区中连续引入i)乙烯、ii)铁盐、iii)吡啶双亚胺、iv)有机铝化合物，和v)有机反应介质，和B)在反应区中形成低聚物产物，反应区具有i)在5×10-4mmol/kg至5×10-3mmol/kg范围内的铁盐的铁浓度、ii)在300:1至800:1范围内的有机铝化合物的铝与铁盐的铁的摩尔比、iii)在750psig至1200psig范围内的乙烯分压、iv)在0.8至4.5范围内的乙烯与有机反应介质的质量比、v)在75℃至95℃范围内的温度，和任选地vi)至少5psi的氢分压。本文还公开一种方法，其包含A)向反应区中连续引入i)乙烯、ii)吡啶双亚胺铁盐络合物、iii)有机铝化合物，和iv)有机反应介质；和B)在反应区中形成低聚物产物，反应区具有i)在5×10-4mmol/kg至5×10-3mmol/kg范围内的吡啶双亚胺铁盐络合物的铁浓度、ii)在300:1至800:1范围内的有机铝化合物的铝与吡啶双亚胺铁盐络合物的铁的摩尔比、iii)在750psig至1200psig范围内的乙烯分压、iv)0.8至4.5的乙烯与有机反应介质的质量比，和v)在75℃至95℃范围内的平均温度；和任选地vi)至少5psi的氢分压。本文还公开一种方法，其包含A)向反应区中连续引入i)乙烯、ii)铁盐、iii)吡啶双亚胺、iv)有机铝化合物，和v)包含一种或多种C8至C18脂族烃的有机反应介质；和B)在反应区中形成低聚物产物，反应区具有在75℃至95℃范围内的平均温度。本文还公开一种方法，其包含A)向反应区中连续引入i)乙烯、ii)吡啶双亚胺铁盐络合物、iii)有机铝化合物，和iv)包含一种或多种C8至C18脂族烃的有机反应介质；和B)在反应区中形成低聚物产物，反应区具有在75℃至95℃范围内的平均温度。附图说明图1为实例中利用的低聚反应系统的图示。具体实施方式为了更明确地定义本文中所用的术语，提供以下定义。除非另外指示，否则以下定义适用于本公开。如果术语用于本公开但未在本文中具体定义，那么可应用来自《IUPAC化学术语汇编(IUPACCompendiumofChemicalTerminology)》第2版(1997)的定义，只要所述定义不与本文所应用的任何其它公开内容或定义冲突，或不使得应用所述定义的任何权利要求不确定或不可启用。在通过引用并入本文的任何文档提供的任何定义或用法与本文中提供的定义或用法冲突的情况下，以本文中提供的定义或用法为准。使用在《化学与工程新闻(ChemicalandEngineeringNews)》,63(5),27,1985中公开的元素周期表版本中所指示的编号方案来指示周期表的元素族群。在一些情况下，元素族群可使用分配给所述族群的通用名来指示；例如第1族元素的碱金属、第2族元素的碱土金属、第3-12族元素的过渡金属以及第17族元素的卤素。关于权利要求过渡型术语或短语，与“包括”、“含有”、“具有”或“特征在于”同义的过渡型术语“包含”为包括性的或开放性的并且不包括附加未叙述元素或方法步骤。过渡型短语“由……组成”不包括权利要求书中未指定的任何元素、步骤或成分。过渡型短语“基本上由……组成”将权利要求书的范围限制于指定材料或步骤和实质上不影响所要求保护的专利技术的一个或多个基本和新颖特征的材料或步骤。“基本上由……组成”权利要求处于以“由……组成”格式书写的封闭式权利要求和以“包含”格式起草的全开放式权利要求之间的中间地带。在不存在相反指示的情况下，将化合物或组合物描述为“基本上由……组成”不解释为“包含”，但旨在描述包括并不显著地更改应用术语的组合物或方法的材料的所叙述组分。举例来说，基本上由材料A组成的原料可包括通常存在于所叙述化合物或组合物的商业上生产或可商购的样品中的杂质。当权利要求书包括不同特征和/或特征类别(例如方法步骤、原料特征和/或产物特征以及其它可能性)时，过渡型术语包含、基本上由……组成和由……组成仅应用于所利用的特征类别，并且可以具有与权利要求书内的不同特征一起利用的不同过渡型术语或短语。举例来说，方法可包含几个所叙述步骤(和其它未叙述步骤)，但利用由具体步骤组成或可替代地由具体步骤组成的催化剂体系制备，和/或利用包含所叙述组分和其它未叙述组分的催化剂体系。在另一情况下，使用a的指定材料的公开内容可解释为包含以下(基本上由以下组成或由以下组成)：指定材料中的至少一种，或者可解释为包含以下(基本上由以下组成或由以下组成)：指定材料中的一种或多种。举例来说，通常，叙述“基本上由C6至C16化合物组成”的权利要求特征可被解释或改写以叙述“基本上由至少一种C6至C16化合物组成”或“基本上由一种或多种C6至C16化合物组成”。虽然就“包含”各种组分或步骤而言来描述组合物和方法，但是组合物和方法还可“基本上由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”。除非另外具体指示，否则在说明书和权利要求书中，术语“一个/种(a/an)”以及“所述”旨在包括多个/种替代方案，例如至少一个/种，或一个/种或多个/种。举例来说，除非另外指定，否则“三烷基铝化合物”的公开内容意在涵盖一种三烷基铝化合物或超过一种三烷基铝化合物的混合物或组合。在另一情况下，使用指定材料的公开内容可解释为包含以下(基本上由以下组成或由以下组成)：指定材料中的至少一种，或者可解释为包含以下(基本上由以下组成或由以下组成)：指定材料中的一种或多种。举例来说，通常，叙述“基本上由C6至C16化合物组成”的权利要求特征可被解释或改写以叙述“基本上由至少一种C6至C16化合物组成”或“基本上由一种或多种C6至C16化合物组成”。在本公开中，术语第一、第二和第三等可用于区分类似元素的多次出现。举例来说，方法可在方法的不同步骤中利用两种或更多种溶剂，或可替代地，在混合物中利用两种不同溶剂。当需要提供区分时，区分术本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种方法，其包含：A)向反应区中连续引入i)乙烯，ii)吡啶双亚胺铁盐络合物，iii)有机铝化合物，和iv)包含一种或多种C8至C18脂族烃的有机反应介质；和B)在所述反应区中形成低聚物产物，所述反应区具有在75℃至95℃范围内的平均温度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.29 US 15/394,4111.一种方法，其包含：A)向反应区中连续引入i)乙烯，ii)吡啶双亚胺铁盐络合物，iii)有机铝化合物，和iv)包含一种或多种C8至C18脂族烃的有机反应介质；和B)在所述反应区中形成低聚物产物，所述反应区具有在75℃至95℃范围内的平均温度。2.一种方法，其包含：A)向反应区中连续引入i)乙烯，ii)铁盐，iii)吡啶双亚胺，iv)有机铝化合物，和v)包含一种或多种C8至C18脂族烃的有机反应介质；和B)在所述反应区中形成低聚物产物，所述反应区具有在75℃至95℃范围内的平均温度。3.根据权利要求2所述的方法，其中所述反应区具有在0.8:1至1.2:1范围内的铁盐与吡啶双亚胺的当量比。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述反应区具有5×10-4mmol/kg至5×10-3mmol/kg的所述吡啶双亚胺铁盐络合物的铁浓度、在300:1至800:1范围内的所述有机铝化合物的铝与所述铁盐的铁或所述吡啶双亚胺铁盐络合物的铁的摩尔比、在750:1psig至1200psig范围内的乙烯分压、0.8:1至4.5:1的乙烯与有机反应介质的质量比、在0.75mmolAl/kg至2.6mmolAl/kg范围内的所述有机铝化合物的铝浓度，或其任何组合。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中向所述反应区中连续引入氢气并且所述反应区具有至少5psi的氢分压。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述有机反应介质包含一种或多种C8至C16烯属脂族烃。7.一种方法，其包含：A)向反应区中连续引入i)乙烯，ii)吡啶双亚胺铁盐络合物，iii)有机铝化合物，和iv)有机反应介质；和B)在所述反应区中形成低聚物产物，所述反应区具有i)在5×10-4mmol/kg至5×10-3mmol/kg范围内的所述吡啶双亚胺铁盐络合物的铁浓度，ii)在300:1至800:1范围内的所述有机铝化合物的铝与所述吡啶双亚胺铁盐络合物的铁的摩尔比，iii)在750psig至1200psig范围内的乙烯分压，iv)0.8:1至4.5:1的乙烯与有机反应介质的质量比，和v)在75℃至95℃范围内的平均温度；和任选地vi)至少5psi的氢分压。8.一种方法，其包含：A)向反应区中连续引入i)乙烯，ii)铁盐，iii)吡啶双亚胺，iv)有机铝化合物，和v)有机反应介质，和B)在所述反应区中形成低聚物产物，所述反应区具有i)在5×10-4mmol/kg至5×10-3mmol/kg范围内的所述铁盐的铁浓度，ii)在300:1至800:1范围内的所述有机铝化合物的铝与所述铁盐的铁的摩尔比，ii)在750psig至1200psig范围内的乙烯分压，iv)在0.8:1至4.5:1范围内的乙烯与有机反应介质的质量比，v)在75℃至95℃范围内的温度；和任选地vi)至少5psi的氢分压。9.根据权利要求8所述的方法，其中所述反应区具有在0.8:1至1.2:1范围内的铁盐与吡啶双亚胺的当量比。10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其中所述反应区具有在0.75mmolAl/kg至2.6mmolAl/kg范围内的所述有机铝化合物的铝浓度。11.根据权利要求7至10中任一项所述的方法，其中所述有机反应介质包含一种或多种C8至C18脂族烃。12.根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其中所述反应区具有在0.75mmolAl/kg至2.6mmolAl/kg范围内的所述有机铝化合物的铝浓度、所述有机铝化合物的所述铝与所述铁盐的...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·M·比索夫，B·L·斯马尔，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国,US