乙烯低聚方法技术

本发明专利技术公开了一种形成低聚物产物的方法，包括(a)将下述引入反应区(i)乙烯；(ii)杂原子配体金属盐络合物，其包含与第一金属盐络合的杂原子配体；(iii)第二金属盐，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比为至少0.5：1，并且其中第二金属盐为铁盐、钴盐或任何组合；(iv)有机铝化合物；以及(b)形成低聚物产物。本文还公开了一种方法，包括(a)向反应区引入(i)乙烯；(ii)杂原子配体；(iii)金属盐，其中金属盐与杂原子配体的当量摩尔比至少为1.5：1；(iv)有机铝化合物；以及(b)形成低聚物产物。

Ethylene oligomerization method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯低聚方法
本公开涉及生产α-烯烃的方法。更具体地，本公开涉及用于使乙烯低聚的改进方法。
技术介绍
α-烯烃是重要的商业品。它们的许多应用包括作为洗涤剂制造中的中间体、作为更环保的精炼油的前体、作为单体、以及作为许多其他类型产品的前体。制备α-烯烃的一种方法是通过在包括各种催化剂和/或催化剂体系的催化反应中乙烯的低聚反应。商业上用于乙烯低聚的催化剂和催化剂体系的实例包括烷基铝化合物，某些镍-膦络合物，具有路易斯酸的卤化钛(例如二乙基氯化铝)，含有含铬化合物(例如羧酸铬)、含氮配体(例如吡咯)和烷基金属(例如烷基铝化合物)的选择性1-己烯催化剂体系，和使用具有二膦基氨基基团的化合物的金属络合物的选择性三聚和/或四聚催化剂体系。用于生产α-烯烃的几种低聚催化剂体系基于吡啶双亚胺的金属络合物和具有金属络合基团的α-二亚胺化合物的金属络合物等。这些催化剂体系通常使用有机铝化合物(例如铝氧烷)作为烯烃低聚的催化剂体系的组分。对烯烃(例如，α-烯烃)的应用和需求继续增加，并且相应地加剧了供应它们的竞争。因此，需要另外的新颖和改进的催化剂体系和烯烃低聚反应方法。
技术实现思路
本专利技术公开了一种形成低聚物产物的方法，包括(a)将下述引入反应区(i)乙烯；(ii)杂原子配体金属盐络合物，其包含与第一金属盐络合的杂原子配体，其中第一金属盐是铁盐、钴盐或其组合；(iii)第二金属盐，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比为至少0.5：1，并且其中第二金属盐为铁盐、钴盐或任何组合；(iv)有机铝化合物；(v)任选的氢气；和(vi)任选的有机反应介质；以及(b)在反应区中形成低聚物产物。本文还公开了一种形成低聚物产物的方法，包括(a)将下述引入反应区(i)乙烯；(ii)杂原子配体；(iii)金属盐，其中(1)金属盐是铁盐、钴盐或它们的任意组合，和(2)金属盐与杂原子配体的当量摩尔比至少为1.5：1；(iv)有机铝化合物；(v)任选的氢气；和(vi)任选的有机反应介质；以及(b)在反应区中形成低聚物产物。附图说明不适用。具体实施方式为更明确地定义本文所用的术语，提供以下定义。除非另外指示，否则以下定义适用于本公开。如果术语用于本公开但未在本文中具体定义，那么可以应用来自《IUPAC化学术语汇编(IUPACCompendiumofChemicalTerminology)》第2版(1997)的定义，只要所述定义不与任何其它公开内容或本文所用定义冲突，或不使应用所述定义的任何权利要求不定的或不可启用。如果通过引用纳入本文的任何文档提供的任何定义或用法与本文中提供的定义或用法相冲突，则以本文中提供的定义或用法为准。使用在《化学化工新闻(ChemicalandEngineeringNews)》,63(5),27,1985中公开的元素周期表版本中所发现的编号方案来指示周期表的元素族群。在一些情况下，元素族群可以使用分配给所述族群的通用名来指示；例如第1族元素的碱金属、第2族元素的碱土金属、第3族到第12族元素的过渡金属以及第17族元素的卤素。关于权利要求过渡型术语或短语，与“包括”、“含有”、“具有”或“特征在于”同义的过渡型术语“包含”是包括性的或开放性的并且不排除额外的未叙述元素或方法步骤。过渡短语“由…组成”不包括权利要求书中未指定的任何元素、步骤或成分。过渡型短语“主要由……组成”将权利要求书的范围限制于指定材料或步骤和实质上不影响所要求保护的专利技术的一个或多个基本和新颖特征的材料或步骤。“主要由…组成”权利要求处于以“由…组成”格式书写的封闭式权利要求和以“包含”格式起草的全开放式权利要求之间的中间地带。在不存在相反指示的情况下，将化合物或组合物描述为“主要由……组成”不理解为“包含”，但旨在描述包括并不显著地改变应用术语的组合物或方法的材料的所叙述组分。举例来说，主要由材料A组成的原料可包括通常存在于所叙述的化合物或组合物的商业上生产或可商购的样品中的杂质。当权利要求书包括不同特性和/或特性类别(例如方法步骤、原料特性和/或产物特性以及其它可能性)时，过渡型术语“包含”、“主要由……组成”和“由……组成”仅应用于所利用的特性类别，且有可能具有与权利要求书内的不同特性一起利用的不同过渡型术语或短语。举例来说，方法可以包含几个所叙述步骤(和其它未叙述步骤)，但是利用由特定步骤组成的催化剂系统制备，或可选地由特定步骤组成和/或利用包含所叙述组分和其它未叙述组分的催化剂系统。在本说明书内，“包含”或同等表达的使用考虑使用短语“基本上由……组成(consistingessentiallyof/consistsessentiallyof)”或同等表达作为开放式表达的替代实施例。另外，在本说明书中，相应地，“包含”或同等表达的使用或“基本上由……组成”的使用考虑使用短语“由……组成(consistingof/consistsof)”或同等表达作为开放式表达或中间地带表达的替代方案。举例来说，除非另外特别地指示，否则“包含”应理解为包括“基本上由……组成”和“由……组成”作为本说明书中呈现的方面、特性和/或元素的替代实施例。虽然就“包含”各种组分或步骤而言来描述组合物和方法，但是组合物和方法还可以“主要由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”。在说明书和权利要求书中，除非另外特别地指示，否则术语“一个/种(a/an)”以及“所述”意欲包括多个/种替代方案，例如至少一个/种或者一个/种或多个/种。举例来说，除非另外说明，否则“三烷基铝化合物”的公开内容意在涵盖一种三烷基铝化合物或超过一种三烷基铝化合物的混合物或组合。在本公开中，术语第一、第二和第三等可以用于区分类似元素的多次出现。例如，方法可以在方法的不同步骤中使用两种或更多种溶剂，或者在混合物中使用两种不同的溶剂。当需要提供区分时，区分术语可以应用于本文描述的任何元素。应当理解，除非另有说明，否则区分术语的数字或字母先行词并不暗示本文所述的方法或化合物中元素的特定顺序或偏好。对于本文所公开的任何特定化合物，除非另外指明，否则所呈现的通式结构或名称也打算涵盖可由特定取代基集合产生的所有结构异构体、构形异构体和立体异构体。因此，除非另外明确指明，否则一般提及化合物包括所有结构异构体；例如一般提及C6烃指具有6个碳原子的所有烃，一般提及戊烷包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2,2-二甲基丙烷，以及一般提及丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。此外，视上下文准许或需要，提及通式结构或名称涵盖所有对映异构体、非对映异构体和其它光学异构体(不论呈对映异构体形式还是呈外消旋形式)以及立体异构体混合物。对于所呈现的任何特定式或名称，所呈现的任何通式或通用名称还涵盖可以由特定取代基集产生的所有构象异构体、区域异构体和立体异构体。化学“基团”是根据所述基团如何从参考物或“母体”化合物形式上衍生而来描述的，例如通过从母体化合物中形式上移除一定数量的氢原子以产生所述基团，即使所述基团不是真正地以这种方式合成。这些基团可用作取代基或与金属原子配位或键合。举例来说，“烷基”形式上可以通过从烷烃中移除一个氢原子而衍生出，而“亚烷基”形式上可以通过从烷烃中移除两个氢原子而衍生出。此外，可本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种形成低聚物产物的方法，包括：a)向反应区中引入i.乙烯；ii.杂原子配体金属盐络合物，其包含与第一金属盐络合的杂原子配体，其中第一金属盐是铁盐、钴盐或其组合；iii.第二金属盐，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比为至少0.5：1，并且其中第二金属盐为铁盐、钴盐或任何组合；iv.有机铝化合物；v.任选地，氢气；和vi.任选地，有机反应介质；和b)在所述反应区中形成低聚物产物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.29 US 15/394,317;2016.12.29 US 15/394,4111.一种形成低聚物产物的方法，包括：a)向反应区中引入i.乙烯；ii.杂原子配体金属盐络合物，其包含与第一金属盐络合的杂原子配体，其中第一金属盐是铁盐、钴盐或其组合；iii.第二金属盐，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比为至少0.5：1，并且其中第二金属盐为铁盐、钴盐或任何组合；iv.有机铝化合物；v.任选地，氢气；和vi.任选地，有机反应介质；和b)在所述反应区中形成低聚物产物。2.根据权利要求1所述的方法，其中第一金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合，以及第二金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合，并且其中第一金属盐和第二金属盐相同或不同。3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中C4-C20产率比其他类似方法的C4-C20产率高至少10％，在其他类似方法中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比小于0.1：1。4.一种形成低聚物产物的方法，包括：a)向反应区中引入i.乙烯；ii.杂原子配体；iii.金属盐，其中1)所述金属盐是铁盐、钴盐或它们的任意组合，以及2)金属盐与杂原子配体的当量摩尔比至少为1.5：1；iv.有机铝化合物；v.任选地，氢气；和vi.任选地，有机反应介质；和b)在所述反应区中形成低聚物产物。5.根据权利要求4所述的方法，其中金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中C4-C20产率比金属盐与杂原子配体的当量摩尔比小于比1.1：1的其他类似方法的C4-C20产率高至少100％。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中有机铝化合物的有机基团基本上不含β,γ-支化的有机基团和/或β,δ-支化的有机基团。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体包含1)二齿金属盐络合部分，或2)三齿金属盐络合部分，其中二齿金属盐络合部分和三齿金属盐络合部分各自独立地包含至少两个选自亚胺基和含芳族氮原子的基团的金属盐络合基团。9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体是α-二亚胺、吡啶双亚胺、菲咯啉亚胺或其任何组合。10.根据权利要求9所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体是α-二亚胺，并且所述α-二亚胺包括i)α-二亚胺基团，ii)由连接在α-二亚胺基团的第一亚胺氮原子上的烃基或取代的烃基组成的第一亚胺基团，和iii)包含第一金属盐络合基团和连接第一金属盐络合基团与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团的第二亚胺基团。11.根据权利要求10所述的方法，其中α-...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·M·比索夫，B·L·斯马尔，R·W·斯内尔，R·D·努森，E·J·奈特梅尔，O·L·悉多拉，J·N·萨瑟兰，B·E·柯瑞斯奇尔，W·J·菲舍尔，M·F·米尔纳，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国,US