保护酚基制造技术

提供一种保护前体化合物上的酚基的方法。所述方法包括使所述酚基在酸催化的保护反应中与二氢吡喃反应并且在小于约60秒内用强碱淬灭所述保护反应，形成受保护的前体化合物。

Protective phenolic group

A method for the protection of phenolic groups on precursor compounds. The method comprises reacting the phenolic group with two hydrogen sulfide in an acid catalyzed protection reaction and quenching the protective reaction with a strong base in less than 60 seconds to form a protected precursor compound.

【技术实现步骤摘要】
保护酚基本专利技术申请是基于申请日为2014年5月12日，申请号为201480029830.5(国际申请号为PCT/US2014/037634)，专利技术名称为“保护酚基”的专利申请的分案申请。
技术介绍
乙烯α-烯烃(聚乙烯)共聚物通常在低压反应器中利用例如溶液、浆料或气相聚合工艺来产生。在催化剂系统存在下发生聚合，所述催化剂系统如采用例如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)、铬类催化剂、茂金属催化剂或其组合的那些催化剂系统。一直以来使用含有单一位点的多种催化剂组合物(例如茂金属催化剂)来制备聚乙烯共聚物，以良好聚合速率产生相对均匀的共聚物。与传统的齐格勒-纳塔催化剂组合物相比，单一位点催化剂组合物(如茂金属催化剂)是其中每个催化剂分子含有一个或仅几个聚合位点的催化性化合物。许多催化剂系统都具有围绕催化金属位点的络合配位体。所述配位体经选择以确定由所述催化剂形成的聚合物的最终性质。举例来说，不同配位体可以改变催化剂的生产率、在终止之前形成的聚合物链长度、共聚单体的并入率等。这些配位体可以通过修改围绕催化金属位点的物理环境，尤其例如增加围绕催化金属位点的位阻来起作用。这些性质的控制主要通过催化剂系统的选择来获得。因此，催化剂设计对于制造从商业观点看有吸引力的聚合物来说很重要。因此，需要用于合成催化剂配位体的改良技术。
技术实现思路
本文中所述的实施例提供一种保护前体化合物上的酚基的方法。所述方法包括使所述酚基在酸催化的保护反应中与二氢吡喃反应并且在小于约60秒内用强碱淬灭所述保护反应，形成受保护的前体化合物。另一个实施例提供一种形成聚合催化剂的方法。所述方法包括使前体化合物上的酚基与二氢吡喃反应形成受保护的酚前体。在小于约60秒内用强碱淬灭所述反应。用所述受保护的酚前体和某一试剂执行额外反应以形成配位体前体化合物，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基。然后脱除配位体前体化合物上的酚的保护基。另一个实施例提供一种产生聚乙烯聚合物的方法。所述方法包括至少使乙烯与包括通过金属化合物与配位体反应形成的催化剂的催化剂系统反应。按某一反应顺序形成配位体，所述反应顺序包括使前体化合物上的酚基与二氢吡喃反应形成受保护的酚前体，并且在小于约60秒内用强碱淬灭反应。所述反应顺序还包括：用受保护的酚前体和某一试剂执行额外反应以形成配位体前体化合物，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基；并且脱除配位体前体化合物上的酚的保护基以形成配位体。本专利技术涉及以下实施方式：1.一种保护前体化合物上的酚基的方法，包含：使所述酚基在酸催化的保护反应中与二氢吡喃反应；以及在小于约60秒内用强碱淬灭所述保护反应，形成受保护的前体化合物。2.根据项1所述的方法，包含：用所述受保护的前体化合物和某一试剂执行额外反应，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基；以及脱除所述酚基的保护基，形成产物化合物。3.根据项1所述的方法，包含在小于约10秒内淬灭所述反应。4.根据项1所述的方法，包含在第一次颜色改变之后立刻淬灭所述反应。5.根据项2所述的方法，包含在进一步的反应中使用所述产物化合物，形成最终产物化合物。6.根据项2所述的方法，其中所述产物化合物是药物。7.根据项2所述的方法，其中所述产物化合物是催化剂。8.根据项2所述的方法，其中所述产物化合物是聚合催化剂。9.一种形成聚合催化剂的方法，包含：使前体化合物上的酚基与二氢吡喃反应形成受保护的酚前体；在小于约60秒内用强碱淬灭所述反应；用所述受保护的酚前体和某一试剂执行额外反应以形成配位体前体化合物，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基；以及脱除所述配位体前体化合物上的所述酚的保护基。10.根据项9所述的方法，包含在小于约10秒内淬灭所述反应。11.根据项9所述的方法，包含从所述配位体前体化合物形成配位体。12.根据项11所述的方法，包含用所述配位体形成催化剂化合物。13.根据项12所述的方法，包含形成喷雾干燥的催化剂。14.根据项12所述的方法，包含将所述催化剂化合物与茂金属催化剂组合以形成常见负载型催化剂系统。15.根据项12所述的方法，包含将所述催化剂化合物与下式催化剂组合：CpACpBMXn或CpA(A)CpBMXn，其中M是第4族、第5族或第6族原子；CpA和CpB各自键结到M并且独立地选自由环戊二烯基配位体、经取代的环戊二烯基配位体、与环戊二烯基同构的配位体和与环戊二烯基同构的经取代配位体组成的群组；(A)是键结到选自由二价Cl到C20烃基和Cl到C20含有杂原子的烃基组成的群组的CpA和CpB两者的二价桥连基，其中所述含有杂原子的烃基包含一个到三个杂原子；X是选自由氯离子、溴离子、C1到C10烷基和C2到C12烯基、羧酸酯基、乙酰丙酮酸酯基和醇盐组成的群组的离去基；并且n是1到3的整数。16.根据项12所述的方法，包含将所述催化剂化合物与下式催化剂组合：其中M是第3族到第12族过渡金属或者第13族或第14族主族金属；每个X独立地是阴离子离去基；y是0或1；n是M的氧化态；m是由YZL或YZL'表示的配位体的形式电荷；L是第15族或第16族元素；L'是第15族或第16族元素或含有第14族的基团；Y是第15族元素；Z是第15族元素；R1和R2独立地是C1到C20烃基、具有最多二十个碳原子的含有杂原子的基团、硅、锗、锡、铅或磷；R1和R2可以彼此互连；R3不存在、是烃基、氢、卤素或含有杂原子的基团；R4和R5独立地是烷基、芳基、经取代的芳基、环状烷基、经取代的环状烷基、环状芳烷基、经取代的环状芳烷基或多环系统；R4和R5可以彼此互连；R6和R7独立地不存在、是氢、烷基、卤素、杂原子或烃基；并且R*不存在、是氢、含有第14族原子的基团、卤素或含有杂原子的基团。17.根据项12所述的方法，包含形成包括非茂金属的催化剂，其包含经由氧原子络合到金属的配位体。18.根据项12所述的方法，包含：在催化剂负载物上负载非茂金属以形成负载型催化剂；以及向所述负载型催化剂添加茂金属催化剂以形成常见负载型催化剂系统。19.一种产生聚乙烯聚合物的方法，包含至少使乙烯与包含通过金属化合物与配位体反应形成的催化剂的催化剂系统反应，其中所述配位体通过以下形成：使前体化合物上的酚基与二氢吡喃反应形成受保护的酚前体；在小于约60秒内用强碱淬灭所述反应；用所述受保护的酚前体和某一试剂执行额外反应以形成配位体前体化合物，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基；以及脱除所述配位体前体化合物上的所述酚的保护基以形成所述配位体。20.根据项19所述的方法，包含向所述乙烯与所述催化剂系统的所述反应中添加共聚单体，其中所述共聚单体包含具有4到8个碳原子的α-烯烃。附图说明图1是示出了关于2-(联苯-2-基氧基)四氢-2H-吡喃所获得的质子核磁共振(1HNMR；400MHz；C6D6)谱的图。图2是示出了关于2-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)四氢-2H-吡喃所获得的质子核磁共振(1HNMR；400MHz；C6D6)谱的图。图3是示出了关于2-(2-(1-金刚烷基)-4-甲基苯氧基)四氢-2H-吡喃所获得的质子核磁共振(1HNMR；400MHz；C6D6)谱的图。图4是示出了关于2-苯氧基四氢-2H-吡喃所获得的质子核磁共振(1HNMR；400MH本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种形成聚合催化剂的方法，包含：使前体化合物上的酚基与二氢吡喃反应形成受保护的酚前体；在小于约60秒内用强碱淬灭所述反应；用所述受保护的酚前体和某一试剂执行额外反应以形成配位体前体化合物，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基；以及脱除所述配位体前体化合物上的所述酚的保护基。

【技术特征摘要】
2013.06.05 US 61/831,5031.一种形成聚合催化剂的方法，包含：使前体化合物上的酚基与二氢吡喃反应形成受保护的酚前体；在小于约60秒内用强碱淬灭所述反应；用所述受保护的酚前体和某一试剂执行额外反应以形成配位体前体化合物，其中所述试剂将攻击未受保护的酚基；以及脱除所述配位体前体化合物上的所述酚的保护基。2.根据权利要求1所述的方法，包含在小于约10秒内淬灭所述反应。3.根据权利要求1所述的方法，包含从所述配位体前体化合物形成配位体。4.根据权利要求3所述的方法，包含用所述配位体形成催化剂化合物。5.根据权利要求4所述的方法，包含形成喷雾干燥的催化剂。6.根据权利要求4所述的方法，包含将所述催化剂化合物与茂金属催化剂组合以形成常见负载型催化剂系统。7.根据权利要求4所述的方法，包含将所述催化剂化合物与下式催化剂组合：CpACpBMXn或CpA(A)CpBMXn，其中M是第4族、第5族或第6族原子；CpA和CpB各自键结到M并且独立地选自由环戊二烯基配位体、经取代的环戊二烯基配位体、与环戊二烯基同构的配位体和与环戊二烯基同构的经取代配位体组成的群组；(A)是键结到选自由二价Cl到C20烃基和Cl到C20含有杂原子的烃基组成的群组的CpA和CpB两者的二价桥连基，其中所述含有杂原子的烃基包含一个到...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·C·哈伦，S·D·布朗，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US