烯烃聚合催化剂制造技术

一种用于聚合链烯的催化剂，所说的催化剂由下列成分组成：（Ａ）一种固体钛催化剂组分，含有镁，钛，卤素和电子给体作为基本组分，（Ｂ）一种有机铝化合物催化剂组分，以及（Ｃ）一种电子给体催化剂组分，该组分至少含有两种电子给体，即电子给体（１）和电子给体（２），用电子给体（１）与固体钛催化剂组分（Ａ）和有机铝化合物催化剂组分（Ｂ）一起所制得的均聚聚丙烯的ＭＦＲ（ａ）与用电子给体（２）在与用电子给体（１）相同的聚合条件下所得到的均聚聚丙烯的ＭＦＲ（ｂ）有如下关系式：Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｂ）／ＭＦＲ（ａ）≥１．５用此催化剂可使链烯烃聚合物具有宽的分子量分布。同时还提出一种在有上述催化剂存在下聚合或共聚合一种链烯烃的方法。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种聚合链烯烃的方法，以及一种在此链烯烃聚合方法中所用的催化剂，用该方法生产的链烯烃聚合物产量高，分子量分布宽。人们已提出许多建议来生产固体催化剂，它含有镁、钛、卤素和电子给体作为基本成分。已经知道在聚合含有至少3个碳原子的α-烯烃的过程中使用这样的一种催化剂可以制出高产量的高有规立构聚合物。一般来说，用一种MgCl2负载型的活性催化剂所获得的链烯烃聚合物具有窄的分子量分布和良好的机械性能。然而对于某些应用则需要一些在熔融过程中易于流动并具有改进的模压性能的链烯烃聚合物。在先有技术中已作出多种努力来改进模压性能，即通过配备不同分子量的链烯烃，在许多聚合反应器中制备分子量分布宽的聚合物。这种方法不能用于单个聚合反应器中，而在多个聚合反应器中生产分子量分布宽的链烯烃聚合物则是费时的。因此需要开发一种用单一步骤进行聚合操作的方法来生产分子量分布宽的链烯烃聚合物。本专利技术人为了用单一步骤的聚合操作方法来获得一种分子量分布宽的链烯烃聚合物，进行了广泛的试验，业已发现通过使用至少两种特殊的电子给体就可以得到分子量分布宽的链烯烃(共聚)聚合物，由这一发现产生了本专利技术。本专利技术的目的就是解决先有技术中的问题，提供一种聚合链烯烃的方法，即采用单一步骤通过聚合操作制取分子量分布宽的链烯烃聚合物，同时也提供一种用于此方法中的链烯烃聚合催化剂。根据本专利技术的方法进行聚合，即可实现本专利技术的上述目的。它包括在某种催化剂的存在下对一种链烯烃进行聚合或共聚合，所说的催化剂组成是(A)一种固体钛催化剂组分，它包括镁，钛，卤素和电子给体作为基本成分，(B)一种有机铝化合物催化剂组分，以及(C)一种含有至少两种电子给体的电子给体催化剂组分，它包括电子给体(1)和电子给体(2)。使用电子给体(1)和固体钛催化剂组分(A)以及有机铝化合物催化剂组分(B)所得到的均聚聚丙烯，其MFR(a)值与使用电子给体(2)在与使用电子给体(1)的相同聚合条件下所得到的均聚聚丙烯的MFR(b)值有如下关系Log≥1.5要实现本专利技术的上述目的，还要使用本专利技术的链烯烃聚合催化剂，所说的催化剂组成是(A)一种固体钛催化剂组分，它包括镁、钛、卤素和电子给体作为基本组分，(B)一种有机铝化合物催化剂组分，以及(C)一种含有至少两种电子给体的电子给体催化剂组分，它包括电子给体(1)和电子给体(2)，使用电子给体(1)和固体钛催化剂组分(A)以及有机铝化合物催化剂组分(B)所得到的均聚聚丙烯，其MFR(a)值与使用电子给体(2)在与使用电子给体(1)的相同聚合条件下所得到的均聚聚丙烯的MFR(b)值有如下关系Log≥1.5根据本专利技术，聚合链烯烃方法的特征在于对链烯烃进行聚合或共聚合是在某种催化剂存在下进行的，该催化剂的组成为(A)一种固体钛催化剂组分，它包括镁、钛、卤素和一种电子给体作为基本组分，(B)一种有机铝化合物催化剂组分，以及(C)一种含有至少两种电子给体的电子给体催化剂组分，它包括电子给体(1)和电子给体(2)，使用电子给体(1)和固体钛催化剂组分(A)以及有机铝化合物催化剂组分(B)所得到的均聚聚丙烯，其MFR(a)值与使用电子给体(2)在与使用电子给体(1)相同聚合条件下所得到的均聚聚丙烯的MFR(b)值有如下关系Log≥1.5本专利技术链烯烃聚合催化剂的特征在于，它是由下列成分所组成(A)一种固体钛催化剂组分，它包括镁、钛、卤素和一种电子给体作为基本组分，(B)一种有机铝化合物催化剂组分，以及(C)一种含有至少两种电子给体的电子给体催化剂组分，它包括电子给体(1)和电子给体(2)，使用电子给体(1)和固体钛催化剂组分(A)以及有机铝化合物催化剂组分(B)所得到的均聚聚丙烯，其MFR(a)值与使用电子给体(2)在与使用电子给体(1)相同的聚合条件下所得到的均聚聚丙烯的MFR(b)值有如下关系Log≥1.5由于本专利技术的聚合方法使用由固体钛催化剂组分(A)，有机铝化合物催化剂组份(B)和至少两种特殊的电子给体催化剂组分(C)组成的催化剂，从而可以高产量地生产分子量分布宽并具有良好有规立构的链烯烃聚合物。此外，上述催化剂可以容易地调整链烯烃聚合物的熔融流动速率。下面专门对本专利技术的聚合方法以及链烯烃聚合催化剂加以叙述。有时，这里所用的“聚合”这个词也表示共聚合，所用的“聚合物”也表示共聚合物。本专利技术的方法中，链烯烃是在链烯烃聚合催化剂存在下进行聚合或共聚合的。本专利技术的链烯烃聚合催化剂是由固体钛催化剂组分(A)，有机铝化合和物催化剂组分(B)以及至少含有两个特殊电子给体的电子给体催化剂组分(C)所组成的。固体钛催化剂组分(A)是一种高活性催化剂组分，它含有镁、钛、卤素和一种电子给体作为基本组分。固体钛催化剂组分(A)是由一种镁化合物与一种钛化合物以及一种电子给体相接触而制备的。在制备固体钛催化剂组分(A)中所用的钛化合物的例子是以下列分子式所表示的四价钛化合物Ti(OR9)X4-g其中R是烃基，X是卤素，g是从0到4的数。更特殊的例子，包括四卤化钛如TiCl4，TiBr4和TiI4;三卤化烷氧基钛如Ti(OCH3)Cl3，Ti(OC2H5)Cl3，Ti(On-C4H9)Cl3，Ti(OC2H5)Br3以及Ti(Oiso-C4H9)Br3;二卤化二烷氧基钛如Ti(OCH3)2Cl2，Ti(OC2H5)2Cl2，Ti(On-C4H9)2Cl2和Ti(OC2H5)2Br2;一卤化三烷氧基钛如Ti(OCH3)3Cl，Ti(OC2H5)3Cl，Ti(On-C4H9)3Cl和Ti(OC2H5)3Br;和四烷氧基钛如Ti(OCH3)4，Ti(OC2H5)4和Ti(On-C4H9)4。这些钛化合物中，含卤钛化合物，尤其是四卤化钛较好，而四氯化钛最好。钛化合物可以单独使用或者相互结合使用。钛化合物可以用一种烃化合物或卤代烃化合物稀释。用来制备固体钛催化剂组分(A)的镁化合物可以包括具有还原性和不具有还原性的镁化合物。具有还原性的镁化合物可以是带一个镁-碳键或镁-氢键的镁化合物。这种具有还原性的镁化合物的特例包括二甲基镁，二乙基镁，二丙基镁，乙基氯化镁，丙基氯化镁，丁基氯化镁，乙基氯化镁，戊基氯化镁，丁基乙氧基镁，乙基丁基镁和丁基卤化镁。这些镁化合物可以单独使用或者与所说的有机铝化合物形成复合物后使用，这些镁化合物可以是液体或固体。不具有还原性的镁化合物的特例包括卤化镁如氯化镁、溴化镁、碘化镁和氟化镁，烷氧基卤化镁如甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁、异丙氧基氯化镁、苯氧基氯化镁和甲基苯氧基氯化镁;烷氧基镁如乙氧基镁、异丙氧基镁、丁氧基镁，正辛氧基镁和2-乙基乙氧基镁;芳氧基镁如苯氧基镁和二甲基苯氧基镁;以及羧酸镁如月桂酸镁和硬脂酸镁。这些非还原性镁化合物可以是从有还原性镁化合物衍生的化合物，或者是在制备催化剂组分时衍生出的化合物，具有还原性的化合物衍生为不具有还原性的镁化合物是通过，例如将具有还原性的镁化合物与聚硅氧烷化合物、含卤硅烷化合物，含卤铝化合物、酯，醇等进行接触而进行的。另外，具有还原性的镁化合物和不具有还原性的镁化合物可以是上述镁化合物与其它金属的复合体，或是其与其它金属化合物的混合物。它们也可以是两种或多种上述类型化合物的混合物。在本专利技术中，不具有还原性的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合链烯烃的方法，包括在一种催化剂存下进行链烯烃的聚合或共聚合，所说的催化剂是由下列组分组成：［Ａ］一种固体钛催化剂组分，包括镁，钛，卤素及一种电子给体作为基本成分，［Ｂ］一种有机铝化合物催化剂组分，以及［Ｃ］一种电子给体催化剂组分，该组分至少包含两种电子给体，即电子给体（１）和电子给体（２），用电子给体（１）与固体钛催化剂组分［Ａ］和有机铝化合物催化剂组分［Ｂ］一起所制得的均聚聚丙烯的ＭＦＲ（ａ）与用电子给体（２）在与用电子给体（１）相同的聚合条件下所得到的均聚聚丙烯的ＭＦＲ（ｂ）有如下关系式：Ｌｏｇ［ＭＦＲ（ｂ）／ＭＦＲ（ａ）］≥１．５。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：石丸直志，木冈护，丰田昭德，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]