包含过渡金属化合物的过渡金属催化剂组合物和使用该催化剂组合物制备聚烯烃的方法技术

技术编号:9909572 阅读:159 留言:0更新日期:2014-04-11 23:25
本发明专利技术涉及一种过渡金属催化剂组合物和使用该催化剂组合物制备聚烯烃的方法,所述催化剂组合物可以在聚烯烃的聚合反应中显示出高反应性,并可以容易地控制合成的聚烯烃的特性,如化学结构、分子量分布、机械性能等。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及一种过渡金属催化剂组合物和使用该催化剂组合物制备聚烯烃的方法,所述催化剂组合物可以在聚烯烃的聚合反应中显示出高反应性,并可以容易地控制合成的聚烯烃的特性,如化学结构、分子量分布、机械性能等。【专利说明】
本专利技术涉及一种包含过渡金属化合物的茂金属催化剂组合物以及使用该催化剂组合物制备聚烯烃的方法,且具体涉及一种过渡金属催化剂组合物和使用该催化剂组合物制备聚烯烃的方法,该催化剂组合物可以在聚烯烃的聚合反应中显示出高反应性,并可以容易地控制合成的聚烯烃的特性,如化学结构、分子量分布、机械性能等。
技术介绍
钛或钒化合物的齐格勒-纳塔催化剂已广泛地用于制造聚烯烃的商业工艺中。齐格勒-纳塔催化剂具有高反应性,但其为多活性位点催化剂。因此,通过使用该催化剂制备的聚合物的分子量分布宽,且共聚单体的分布不均,且其在确保想要的性能方面有限制。因此,近来,人们开发并广泛使用茂金属催化剂,其中,如钛、锆、铪等的过渡金属和包含环戊二烯官能团的配体偶联。这样的茂金属催化剂是具有一种活性位点的单活性位点催化剂,且其优点在于,通过使用该催化剂制备的聚合物具有窄分子量分布,且有可能控制分子量、立构规整性和结晶性,特别是根据催化剂和配体的结构大幅度地控制共聚单体的反应性。然而,通过茂金属催化剂聚合的聚烯烃具有窄分子量分布,且其问题在于,在将该催化剂用于一些产物时,由于生产率显著下降,且由此影响挤出负载,难以将该催化剂应用于生产。因此,为了解决该问题已有各种尝试。在二十世纪九十年代初期DOW公司开发的 TiCl2 (约束几何催化剂(constrained-geometry catalyst), CGC)在以下方面优于之前在乙烯和α-烯烃的共聚合反应中已知的茂金属催化剂:(I)其在高聚合温度下显示出高活性,并以高分子量制备聚合物,以及(2)其可以容易地进行具有大的空间位阻的如1-己烯和1-辛烯的α -烯烃的合成。随着CGC的这些各种特性成为已知,对于合成其衍生物的各种研究和使用这些衍生物作为聚合催化剂也活跃地进行着。例如,已进行尝试合成这样一种金属化合物,向该金属化合物中引入了各种桥和氮取代基而不是硅树脂桥,并使用该金属化合物制备聚烯烃。日前已知的代表性的金属化合物如下所示。【权利要求】1.一种包含以下化学式I的过渡金属化合物、助催化剂和有机溶剂的过渡金属催化剂组合物: 2.根据权利要求1所述的过渡金属催化剂组合物,其中,所述过渡金属化合物包括以下化学式2的过渡金属化合物: 3.根据权利要求1所述的过渡金属催化剂组合物,其中,所述过渡金属化合物包括以下化学式3的过渡金属化合物: 4.根据权利要求1所述的过渡金属催化剂组合物,其中,所述助催化剂包括选自以下化学式11至13的一种或多种化合物: +—或+_ 其中,在化学式11中, L为中性或阳离子路易斯碱; +或+是布朗斯台德酸; H是氢原子; Z是13族元素;以及 每个E彼此相同或不同,且独立为未取代的C6-C2tl芳基或C1-C2tl烷基基团或其一个或多个氢原子由卤素、C1-C20烃基、烷氧基或苯基取代的C6-C2tl芳基或C1-C2tl烷基基团, D(R9)3 其中,在化学式12中, D为铝或硼;以及 每个R9彼此相同或不同,且独立地为卤素、C1-C20烃基基团、或由卤素取代的C1-C2tl烃基基团, 5.根据权利要求4所述的过渡金属催化剂组合物,其中,化学式I的过渡金属化合物和化学式11的化合物的摩尔比为1:1至1:10。6.根据权利要求4所述的过渡金属催化剂组合物,其中,化学式I的过渡金属化合物和化学式12或13的化合物的摩尔比为1:1至1:5000。7.根据权利要求1所述的过渡金属催化剂组合物,其中,每100重量份的过渡金属化合物,所述过渡金属催化剂组合物包括50至800重量份的有机溶剂。8.一种制备聚烯烃的方法,其包括在根据权利要求1所述的过渡金属催化剂组合物的存在下,聚合烯烃单体。9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述烯烃单体包括选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戍烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯、降冰片烯、降冰片二烯、亚乙基降冰片烯、苯基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、1,4-丁二烯、1,5-戊二烯、1,6-己二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯和3-氯甲基苯乙烯中的一种或多种。10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述烯烃单体的聚合反应在90°C以上的温度下进行。【文档编号】C08F4/64GK103717303SQ201280024959 【公开日】2014年4月9日 申请日期:2012年8月24日 优先权日:2012年8月3日【专利技术者】金元熙, 卢庆燮, 李暖莹, 全相珍 申请人:Lg化学株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含以下化学式1的过渡金属化合物、助催化剂和有机溶剂的过渡金属催化剂组合物:[化学式1]其中,在化学式1中,R1是未取代或由卤素基团取代的C1?C10烷基、未取代或由卤素基团取代的C5?C60环烷基、未取代或由卤素基团取代的C6?C60芳基、未取代或由卤素基团取代的C5?C60环烯基、未取代或由卤素基团取代的C2?C20链烯基、未取代或由卤素基团取代的C7?C60烷芳基、或未取代或由卤素基团取代的C7?C60芳烷基;Q1、Q2、Q3、Q4、Q5和Q6彼此相同或不同,且独立地为氢、氘、卤素基团、腈基基团、乙炔基、胺基、酰胺基、C1?C20烷氧基羰基基团、C1?C20烷酰基基团、甲硅烷基基团、C1?C20烷基基团、C2?C20链烯基基团、C6?C20芳基基团、C4?C20杂环基基团、C1?C20烷氧基基团或C6?C20芳氧基基团,且Q1、Q2、Q3、Q4、Q5和Q6中的2个或多个可以彼此连接从而形成脂肪族环或者芳香族环;Cy1和Cy2彼此相同或不同,且独立地为未取代或由选自氢、卤素、C1?C20烷基基团和C6?C20芳基基团中的一个或多个官能团取代的包含氮原子的C4?C10脂肪族环,而且如果在所述脂肪族环中有两个或多个取代的官能团, 它们可以彼此连接从而形成脂肪族环或芳香族环;M为3至12族过渡金属;Y1为氧、氮、硫或磷;M和Y1形成配位键;以及X1和X2彼此相同或不同,且独立地为卤素、C1?C20烷基基团、C2?C20链烯基基团、C6?C20芳基基团、C7?C20烷芳基基团、C7?C20芳烷基基团、C1?C20烷基酰胺基基团、C6?C20芳基酰胺基基团或C1?C20亚烷基基团。FDA0000420086050000011.jpg...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:金元熙卢庆燮李暖莹全相珍
申请(专利权)人:LG化学株式会社
类型:
国别省市:

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