过渡金属化合物、包含其的催化剂组合物及其配体制造技术

本发明专利技术提供了一种过渡金属化合物、包含其的催化剂组合物及其配体。所述过渡金属化合物具有优异的结构稳定性和聚合反应性，并且因此，能够用作制备基于烯烃的聚合物，尤其是，低密度的基于烯烃的聚合物中的催化剂。密度的基于烯烃的聚合物中的催化剂。

【技术实现步骤摘要】
过渡金属化合物、包含其的催化剂组合物及其配体
[0001]本申请是分案申请，其原申请的申请号为201680005117.6，申请日为2016年7月1日，专利技术名称为“过渡金属化合物以及包含该过渡金属化合物的催化剂组合物”。


[0002]本申请要求享有于2015年7月2日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10
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2015
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0094692的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
[0003]本公开涉及一种新型过渡金属化合物以及包含该过渡金属化合物的催化剂组合物。

技术介绍

[0004]陶氏化学公司(Dow Chemical Company)在20世纪90年代初提出了[Me2Si(Me4C5)NtBu]TiCl2(限制几何构型催化剂，以下缩写为CGC)(美国专利第5,064,802号)，并且与本领域已知的金属茂催化剂相比，在乙烯和α
‑
烯烃的共聚反应中，CGC的优点可以总结为如下两点：(1)即使在高聚合温度下，CGC仍生产高分子量聚合物同时显示出高活性，和(2)还显著改善了具有大空间位阻的α
‑
烯烃如1
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己烯和1
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辛烯的共聚性。此外，随着逐渐了解了聚合反应中CGC的其他性质，在学术界和行业中都在积极地做出合成CGC衍生物以将其用作聚合催化剂的努力。
[0005]作为其中一种方法，已经尝试了在其中引入其它各种桥接物代替硅桥和氮取代基的金属化合物的合成及其聚合。迄今为止已知的代表性金属化合物可列举如下化合物(1)至(4)(Chem.Rev.2003,103,283)。
[0006][0007]在化合物(1)至(4)中，分别引入磷(1)、1,2
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亚乙基或1,3
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亚丙基(2)、亚甲基(3)和亚甲基(4)桥，代替CGC结构的硅桥，然而，当将化合物(1)至(4)用于乙烯聚合或与α
‑
烯烃
的共聚时，与CGC相比，不能获得活性或共聚性能方面的改善的结果。
[0008]此外，作为另一种方法，已经积极地合成具有氧化配体代替CGC的氨基配体的化合物，并且在某些情况下，也已经尝试了使用其的聚合。其实例总结如下。
[0009][0010]T.J.Marks等人报导了化合物(5)，且其具有环戊二烯(Cp)衍生物和通过邻亚苯基交联的氧化配体(Organometallics 1997,16,5958)。Mu等人也报导了具有相同交联的化合物和使用其的聚合(Organometallics 2004,23,540)。此外，Rothwell等人报导了通过相同的邻亚苯基交联的茚基配体和氧化配体(Chem.Commun.2003,1034)。Whitby等人报导了化合物(6)，并且其具有环戊二烯基配体和由3个碳原子桥接的氧化配体(Organometallics 1999,18,348)，并且报导了这种催化剂显示出间同立构聚苯乙烯聚合的活性。Hessen等人也报导了类似的化合物(Organometallics 1998,17,1652)。Rau等人报导了化合物(7)，并且其在高温和高压(210℃，150mPa)下显示出乙烯聚合和乙烯/1
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己烯共聚的活性(J.Organomet.Chem.2000,608,71)。之后，住友商事株式会社(Sumitomo Corporation)申请了具有类似结构的催化剂合成的专利(8)和使用其的高温高压聚合(美国专利第6,548,686号)。然而，在上述尝试中，只有少量催化剂实际上用于商业工厂。因此，需要显示出提高的聚合效率的催化剂和制备这种催化剂的简单方法。

技术实现思路

[0011]技术问题
[0012]本公开致力于提供一种新型过渡金属化合物，其具有优异的聚合反应性和结构稳定性，并且因此，在制备基于烯烃的聚合物，尤其是，低密度的基于烯烃的聚合物中是有用的。
[0013]本公开还致力于提供一种催化剂组合物，其包含所述过渡金属化合物，并且因此，在制备基于烯烃的聚合物，尤其是，低密度的基于烯烃的聚合物中是有用的。
[0014]本公开还致力于提供一种使用包含所述过渡金属化合物的催化剂组合物制备的
基于烯烃的聚合物。
[0015]本公开还致力于提供一种在制备所述过渡金属化合物中有用的配体化合物。
[0016]技术方案
[0017]鉴于上文做出本公开，并且本公开的一个实施方式提供了一种以下化学式1的过渡金属化合物：
[0018][化学式1][0019][0020]在化学式1中，
[0021]M是第4族过渡金属，
[0022]R选自氢原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有3至20个碳原子的环烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有7至20个碳原子的烷芳基和它们的组合；或者R和R1彼此连接形成具有3至20个碳原子的脂族环或具有5至20个碳原子的包含N的芳族环，
[0023]R1至R
10
各自独立地选自氢原子、卤素基团、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有3至20个碳原子的环烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有7至20个碳原子的烷芳基、具有1至20个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的芳氧基、甲硅烷基和它们的组合，或者R1至R
10
中相邻的两个或多个官能团彼此连接形成具有3至20个碳原子的脂族环或具有6至20个碳原子的芳族环，
[0024]R
11
选自具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有3至20个碳原子的环烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有7至20个碳原子的烷芳基、甲硅烷基和被具有1至20个碳原子的烃基取代的第14族金属的准金属基团，
[0025]X1和X2各自独立地选自卤素基团、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的烷芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有1至20个碳原子的烷基氨基、具有6至20个碳原子的芳基氨基和具有1至20个碳原子的烷撑基(alkylidene group)，
[0026]R、R1至R
11
、X1和X2各自独立地是未被取代的或者是被选自卤素基团、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的卤代烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有1至20个
碳原子的烷氧基、具有3至20个碳原子的环烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有7至20个碳原子的烷芳基和具有6至20个碳原子的芳氧基的一个或多个取代基取代，并且
[0027]n是整数1或2，并且，当n是整数2时，两个R
11
彼此相同或不同。
[0028]本公开的另一个实施方式提供了一种包含本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种选自以下化学式1a和1b的过渡金属化合物：[化学式1a][化学式1b]其中，在化学式1a至1b中，M选自Ti、Zr和Hf；R2至R
10
各自独立地选自氢原子、卤素基团、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有3至20个碳原子的环烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有7至20个碳原子的烷芳基、具有1至20个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的芳氧基、甲硅烷基和它们的组合，或者R1至R
10
中相邻的两个或多个官能团彼此连接形成具有3至20个碳原子的脂族环或具有6至20个碳原子的芳族环；R
11
选自氢原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有3至20个碳原子的环烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有7至20个碳原子的烷芳基、甲硅烷基和被具有1至20个碳原子的烃基取代的第14族金属的准金属基
团；X1和X2各自独立地选自卤素基团、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的烷芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有1至20个碳原子的烷基氨基、具有6至20个碳原子的芳基氨基和具有1至20个碳原子的烷撑基；R
21
至R
25
各自独立地选自氢原子、卤素基团、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的卤代烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有1至20个碳原子的烷氧基、具有3至20个碳原子的环烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有7至20个碳原子的烷芳基、具有6至20个碳原子的芳氧基和它们的组合，或者R
21
至R
25
中相邻的两个或多个官能团彼此连接形成取代或未被取代的具有3至20个碳原子的脂族环或具有5至20个碳原子的芳族环；R2至R
11
、X1和X2各自独立地是未被取代的或者被选自卤素基团、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的卤代烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有1至20个碳原子的烷氧基、具有3至20个碳原子的环烷基、具有6至20个碳原子的芳基、具有7至20个碳原子的芳烷基、具有7至20个碳原子的烷芳基和具有6至20个碳原子的芳氧基的一个或多个取代基取代；并且n是整数1或2，并且，当n是整数2时，R
11
彼此相同或不同。2.如权利要求1所述的过渡金属化合物，其中，R2至R
10
各自独立地选自氢原子、具有1至6个碳原子的烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有3至6个碳原子的环烷基、具有6至12个碳原子的芳基、具有7至12个碳原子的芳烷基和具有7至12个碳原子的烷芳基，或者R2至R
10
中相邻两个或多个官能团彼此连接形成具有4至6个碳原子的脂族环或具有6至8个碳原子的芳族环；R
11
是氢原子或具有1至6个碳原子的烷基；R
21
至R
25
各自独立地选自氢原子、具有1至6个碳原子的烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有3至6个碳原子的环烷基、具有6至12个碳原子的芳基、具有7至12个碳原子的芳烷基和具有7至12个碳原子的烷芳基，或者R
21
至R
25
中相邻两个或多个官能团彼此连接形成未被取代的或被选自卤素基团、具有1至10个碳原子的烷基和具有1至10个碳原子的卤代烷基的一种或多种取代基取代的具有4至6个碳原子的脂族环或具有6至8个碳原子的芳族环；X1和X2各自独立地是具有1至6个碳原子的烷基；并且n是整数1或2，并且，当n是整数2时，R
11
彼此相同或...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵允姬，全晸浩，孔镇衫，李忠勳，郑丞桓，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：