烯烃聚合物的制备方法技术

一种制备烯烃聚合物的步骤：在含特种固体钛催化剂组份（Ａ），特种有机铝化合物催化剂组份（Ｂ）和特种电子给予体催化剂组份（Ｃ）的烯烃聚合催化剂存在下，通过与烯烃聚合或共聚合以制得烯烃聚合物（Ⅰ）；在含特种固体钛催化剂组份（Ａ），特种有机铝化合物催化剂组份（Ｂ）和特种电子给予体催化剂组份（Ｄ）的烯烃聚合催化剂存在下，在一不同于上述聚合步骤的聚合器中通过与烯烃聚合或共聚合以制得烯烃聚合物（Ⅱ）；然后在一聚合器中使所得烯烃聚合物（Ⅰ）和所得烯烃聚合物（Ⅱ）共存，使烯烃聚合或共聚合。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，该方法能制备高产率的具有宽分子量分布、高模压加工性能和高有规立构性的烯烃聚合物，且该方法能容易地调节所得烯烃聚合物的分子量分布。就制备含镁，钛，卤素和电子给予体作为其主要组份的固体催化剂组份的方法而言，已经为此提出过许多建议，且已知的含至少三个碳原子的α-烯烃的聚合反应中，通过使用固体催化剂组份能以高产率制得具有高有规立构性的聚合物。通常，通过使用载于MgCl2上的高活性催化剂组份所获得的烯烃聚合物可显示出优异的机械性能，但这种聚合物具有窄的分子量分布且其模压加工性能通常也不理想。因此，取决于聚合物的应用，希望有一种在熔融状态下易流动的，即具有良好的模压加工性能的烯烃聚合物。为此，本专利技术的专利技术人在日本专利公开公布No.7703/1991(EPC公布No.385765)中揭示了下述烯烃聚合反应过程。该过程包括在烯烃聚合催化剂存在下进行聚合或共聚合，该催化剂由下述组份构成〔A〕含镁，钛，卤素和电子给予体作为其主要组份的固体钛催化剂组份，〔B〕有机铝化合物催化剂组份，和〔C〕至少两种含电子给予体(a)和电子给予体(b)的电子给予体催化剂的组份(附加条件为通过使用含固体钛催化剂组份〔A〕，有机铝催化剂组份〔B〕，和电子给予体(a)的催化剂所获得的均聚丙烯的MFR(a)，和通过使用含固体钛催化剂组份〔A〕，有机铝催化剂组份〔B〕，和电子给予体(b)的催化剂所获得的均聚丙烯的MFR(b)须满足log〔MFR(b)/MFR(a)〕≥1.5)。该烯烃聚合过程可高产率地获得具有特别宽分子量分布的烯烃聚合物。而且，所得聚合物的分子量分布可以加宽，且远远出乎预料，可获得具有常规方法无法获得的极高分子量的聚合物。此外，由该聚合过程获得的烯烃聚合物显示出高有规立构性和高堆积密度。在此过程中，可获得具有分子量分布(Mw/Mn)约为6-8的烯烃聚合物，但现在希望烯烃聚合物具有更宽的分子量分布。本专利技术的专利技术人认真地进行了研究，以求获得一种制备烯烃聚合物的方法，该方法能制备具有比上述过程获得的烯烃聚合物更宽分子量分布和更佳模压加工性能的烯烃聚合物，且该方法能容易地调节所得聚合物的分子量分布。结果，他们发现具有极宽分子量分布，良好模压加工性能和高有规立构性的烯烃聚合物可由下述过程获得，该过程的步骤包括在含特种固体钛催化剂组份，特种有机铝化合物催化剂组份和特种电子给予体催化剂组份构成的烯烃聚合催化剂存在下，通过与烯烃聚合或共聚合以制得烯烃聚合物〔Ⅰ〕;在含特种固体钛催化剂组份，特种有机铝化合物催化剂组份和特种电子给予体催化剂组份的烯烃聚合催化剂存在下，在一种不同于上述聚合步骤的聚合器中通过与烯烃聚合或共聚合以制得烯烃聚合物〔Ⅱ〕;然后在一种聚合器中使所得烯烃聚合物〔Ⅰ〕和所得烯烃聚合物〔Ⅱ〕共存，使烯烃进一步聚合或共聚合。他们也发现，由这种过程制得的烯烃聚合物的模制品具有优异的机械性能和透明度，且按此过程，可容易地调节所得聚合物的分子量分布。而且，本专利技术的专利技术人发现，具有极宽分子量分布，良好模压加工性能和高有规立构性的烯烃聚合物可由下述过程获得，该过程的步骤包括在含特种固体钛催化剂组份，特种有机铝化合物催化剂组份和特种电子给予体催化剂组份的烯烃聚合催化剂存在下，使烯烃聚合或共聚合;然后，在聚合体系中加入不同于上述电子给予体催化剂组份的特种电子给予体催化剂组份，使烯烃聚合或共聚合。他们也发现，由这种过程制得的烯烃聚合物的模制品具有优异的机械性能和透明度，且按此过程，可容易地调节所得聚合物的分子量分布。这些，本专利技术即告完成。因此，本专利技术的一个目的是提供制备烯烃聚合物的过程，该过程能制备具有极宽分子量分布且又有优异模压加工性能、机械性能、透明度和有规立构性的烯烃聚合物，而且该过程能调节所得烯烃聚合物的分子量分布。按本专利技术制备烯烃聚合物的第一过程是一制备烯烃聚合物的过程，包括如下步骤在烯烃聚合催化剂存在下，通过烯烃的聚合或共聚合制备烯烃聚合物〔Ⅰ〕，所述催化剂包含〔A〕含镁，钛，卤素和电子给予体作为其主要组份的固体钛催化剂组份，〔B〕有机铝化合物催化剂组份，和〔C〕由下述结构式〔Ⅰ〕表示的电子给予体催化剂组份式中R1为烷基，环烷基，环烯基或芳基，其与Si连接的碳原子为仲或叔碳原子;R2为烃基;在烯烃聚合催化剂存在下，通过在一种不同于上述聚合步骤的聚合器中使烯烃聚合或共聚合以制备烯烃聚合物〔Ⅱ〕，所述催化剂包含〔A〕含镁，钛，卤素和电子给予体作为其主要组份的固体钛催化剂组份，〔B〕有机铝化合物催化剂组份，和〔D〕由下述结构式〔Ⅱ〕表示的电子给予体催化剂组份式中当n为2时，一个R1为烷基或链烯基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子，其它R1为芳烷基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子;当n为满足条件0＜n＜2或2＜n＜4的整数时，R1为烷基或链烯基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子;R2为烃基;n为满足条件0＜n＜4的整数;然后在一聚合器中使所得烯烃聚合物〔Ⅰ〕和所得烯烃聚合物〔Ⅱ〕共存，以进一步与烯烃聚合或共聚合。按本专利技术制备烯烃聚合物的第二过程是一制备烯烃聚合物的过程，包括如下步骤在烯烃聚合催化剂存在下，使烯烃聚合或共聚合，所述催化剂包含〔A〕含镁，钛，卤素和电子给予体作为其主要组份的固体钛催化剂组份，〔B〕有机铝化合物催化剂组份，和〔C〕由下述结构式〔Ⅰ〕表示的电子给予体催化剂组份式中R1为烷基，环烷基，环烯基或芳基，其与Si连接的碳原子为仲或叔碳原子;R2为烃基;然后，加入使烯烃进行聚合或共聚合的〔D〕〔D〕由下述结构式〔Ⅱ〕表示的电子给予体催化剂组份式中当n为2时，R1之一烷基或链烯基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子，其它R1为芳烷基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子;当n为满足条件0＜n＜2或2＜n＜4的整数时，R1为烷基或链烯基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子;R2为烃基;n为满足条件0＜n＜4的整数。按本专利技术制备烯烃聚合物的第三过程是一制备烯烃聚合物的过程，包括如下步骤在烯烃聚合催化剂存在下，使烯烃聚合或共聚合，所述催化剂包含〔A〕含镁，钛，卤素和电子给予体作为其主要组份的固体钛催化剂组份，〔B〕有机铝化合物催化剂组份，和〔D〕由下述结构式〔Ⅱ〕表示的电子给予体催化剂组份式中当n为2时，R1之一为烷基或链烯基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子，其它R1为芳烷基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子;当n为满足条件0＜n＜2或2＜n＜4的整数时，R1为烷基或链烯基，其与Si相接的碳原子为伯碳原子;R2为烃基;n为满足条件0＜n＜4的整数;然后，加入使烯烃进行聚合或共聚合的〔C〕〔C〕由下述结构式〔Ⅰ〕表示的电子给予体催化剂组份式中R1为烷基，环烷基，环烯基或芳基，其与Si相接的碳原子为仲或叔碳原子;R2为烃基。按本专利技术，能以高产率制得具有极宽分子量分布，良好模压加工性能和高有规立构性的烯烃聚合物。而且，上述催化剂几乎不会降低聚合活性，故使用这种催化剂的本专利技术的过程可使烯烃聚合物的熔融流动速率容易地得到调节。并且，按本专利技术，可容易地控制所得烯烃聚合物的分子量分布。附图说明图1为按本专利技术过程制备烯烃聚合物的一个实施例的流程图。图2为按本专利技术过程制备烯烃聚合物的另一个实施例的流程图。下面将详细描述按本专利技术制备烯烃聚合物的过程。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备烯烃聚合物的过程，包括如下步骤： 在烯烃聚合催化剂存在下，通过烯烃的聚合或共聚合制备烯烃聚合物［Ⅰ］，所述催化剂包含： ［Ａ］含镁，钛，卤素和电子给予体作为其主要组份的固体钛催化剂组份， ［Ｂ］有机铝化合物催化剂组份，和 ［Ｃ］由下述结构式［Ⅰ］表示的电子给予体催化剂组份： Ｒ↑［２］↑［１］Ｓｉ（ＯＲ↑［２］）↓［２］ ［Ⅰ］ 式中Ｒ↑［１］为烷基，环烷基，环烯基或芳基，其与Ｓｉ相接的碳原子为仲或叔碳原子；Ｒ↑［２］为烃基； 在烯烃聚合催化剂存在下，通过在一不同于上述聚合步骤的聚合器中使烯烃聚合或共聚合以制备烯烃聚合物［Ⅱ］，所述催化剂包含： ［Ａ］含镁，钛，卤素和电子给予体作为其主要组份的固体钛催化剂组份， ［Ｂ］有机铝化合物催化剂组份，和 ［Ｄ］由下述结构式［Ⅱ］表示的电子给予体催化剂组份： Ｒ↓［ｎ］↑［１］Ｓｉ（ＯＲ↑［２］）↓［４－ｎ］ ［Ⅱ］ 式中当ｎ为２时，一个Ｒ↑［１］为烷基或链烯基，其与Ｓｉ相接的碳原子为伯碳原子，其它Ｒ↑［１］为芳烷基，其与Ｓｉ相接的碳原子为伯碳原子；当ｎ为满足条件０＜ｎ＜２或２＜ｎ＜４的整数时，Ｒ↑［１］为烷基或链烯基，其与Ｓｉ相接的碳原子为伯碳原子；Ｒ↑［２］为烃基；ｎ为满足条件０＜ｎ＜４的整数；然后 在一聚合器中使所得烯烃聚合物［Ⅰ］和所得烯烃聚合物［Ⅱ］共存，以进一步与烯烃聚合或共聚合。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：扇泽雅明，木冈护，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]