卤化镁/二氧化硅负载的半茂金属催化剂及其制备与应用制造技术

技术编号：1564691 阅读：190 留言：0更新日期：2012-04-11 18:40

本发明专利技术为一种聚乙烯催化剂及制备方法，所述催化剂包括卤化镁／二氧化硅双载体和负载于该载体上具有如下通式表达式的半茂金属活性组分，式中Ｒ和Ｒ′可以相同或不相同，为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的烷基、Ｃ↓［６］～Ｃ↓［９］烷芳基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的全氟烷基，Ｃｐ′为含有环戊二烯骨架的配体基团，其骨架上的两个相邻取代基可彼此相连形成二元以上的稠环，Ｘ为卤素，ｎ为１～３的整数，所述催化剂中的钛含量为０．１～１０重％。该负载催化剂与有机铝助催化剂配合用于乙烯与α－烯烃的均聚与共聚，具有很好的聚合反应活性。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种负载半茂金属活性组分的聚烯烃催化剂及制备方法与应用。具体地说，是一种以含β-二酮衍生物配体的半茂金属为活性组分的负载型催化剂及制备与在烯烃聚合中的应用。继典型的以环戊二烯及其衍生物为配体的过渡金属化合物，即茂金属催化剂之后，另一类共轭体系中含有氧、氮等配位杂原子配体的类茂金属化合物在聚烯烃、尤其是聚乙烯催化剂方面的应用越来越引起人们重视与关注。配体中含有氧原子的类茂金属化合物，如以β-二酮及衍生物为配体的钛化合物通常只能用于苯乙烯聚合，如CN1158859A公开了一种以β-二酮氯化钛为主催化剂的合成间规聚苯乙烯的催化剂体系。该专利优选的主催化剂为乙酰丙酮氯化钛和二苯甲酰甲烷氯化钛。该催化剂用于制备高间规度和耐热温度较高的聚苯乙烯。近来，人们在研究茂金属和类茂金属催化剂的同时，还在研究将上述催化剂作为活性组分负载在不同的无机化合物载体上制成负载型催化剂。如，USP5869417公开了一种以茂金属为活性组分，分子筛为载体的负载型催化剂的制备方法，该专利所用的载体为具有7～15孔径的大孔结构分子筛，如八面沸石、SAPO-37等，在上述分子筛载体上负载茂金属制得的催化剂可用于乙烯、丙烯或苯乙烯的聚合。K.Soga等人在J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.35，291-311发表的文章论述了将环戊二烯三氯化钛负载于氯化镁载体上制得的催化剂的聚合性能，该催化剂与三异丁基铝助催化剂配合使用可以制备聚丙烯，且具有较高的聚合活性。以无水氯化镁为载体的催化剂在烯烃聚合过程中显示出很高的催化活性，但此类催化剂非常脆，在聚合反应器中容易...

【技术保护点】
一种负载型半茂金属聚烯烃催化剂，包括负载于卤化镁／二氧化硅复合载体上的具有如下通式表达式的半茂金属活性组分，所述催化剂中钛含量为０．１～１０重％，镁含量为２．５～１５．０重％，复合载体中卤化镁与二氧化硅的重量比为０．１～１０∶１（＊）↓［ｎ］ＴｉＣｐ′Ｘ↓［３－ｎ］（Ⅰ）式（Ⅰ）中Ｒ和Ｒ′可以相同或不相同，为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的烷基、Ｃ↓［６］～Ｃ↓［９］烷芳基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的全氟烷基，Ｃｐ′为含有环戊二烯骨架的配体基团，环戊二烯骨架上有１～５个取代基Ｒ↓［１］，其骨架上的两个相邻取代基可彼此相连形成二元以上的稠环，Ｒ↓［１］选自氢、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１８］的烷基或全氟烷基、Ｃ↓［６］～Ｃ↓［２４］的芳烷基或烷芳基，Ｘ为卤素，ｎ为１～３的整数。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：许学翔，孙敏，常溪燕，于鹏，景振华，陈伟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]

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