一种原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料及其制备方法，其特征在于：是由组份A和组份B混合后得到，其中组份A是由异氰酸酯与聚合物多元醇通过聚合反应生成的预聚体经与稀释剂混合后构成；组份B是含硅化合物通过原位合成含可控纳米二氧化硅的水溶液。本发明专利技术的亲水性聚氨酯注浆堵水材料具有较高的固结体强度与尺寸稳定性，具有高包水性、凝胶时间可调、重复堵水性好的优点；本发明专利技术的亲水性聚氨酯注浆堵水材料制备工艺简单，原料来源广泛，可用于煤矿及其他建筑物的防渗堵水。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种亲水性聚氨酯注浆堵水材料，具体的说是一种原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料及其制备方法。
技术介绍
聚氨酯注浆材料是由多异氰酸酯与聚合物多元醇通过聚合反应合成的化学浆料，广泛应用于基础设施、煤矿开采及地下工程中。聚氨酯注浆材料按照亲水与否分为油性和亲水性两种。其中，油性聚氨酯注浆材料是由低分子质量的聚合物多元醇与多异氰酸酯为基料，配以催化剂等助剂合成的单组分或双组分浆材。其凝胶时间可调，得到的固结体强度高。但是遇到大量动水的情况下，由于其不亲水，容易被水冲散而无法达到预想的效果。亲水性聚氨酯注浆材料多选用高分子量的亲水性聚醚多元醇，并以异氰酸酯进行封端。遇水后能够迅速自乳化，并发生扩链、支化及交联反应形成凝胶状固结体，以达到防渗堵水的目的。通常，亲水性注浆材料为了达到更好的包水效果，会选择高分子量的聚醚多元醇，所以固结体交联度不会太高，导致其固结体的强度较低。并且，由于生成的固结体含有较高的水分，所以固结体在失水过后会产生较大的体积收缩，造成与岩体的粘结面开裂。当收缩后的固结体再次遇水时，不能产生足够的体积膨胀，所以其重复堵水效果较差。与无机注浆材料，如水泥类、水玻璃类和粘土类相比，聚氨酯注浆材料由于其可以与水反应，所以堵水效率高。但是其成本较高，使得其应用受到限制。
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料及其制备方法，所要解决的问题是在保留原有亲水性聚氨酯注浆堵水材料优良综合性能的基础上，通过简单的改变反应条件来原位合成尺寸可控的纳米二氧化硅，利用纳米二氧化硅分子结构中不饱和残键及不同键和状态的羟基，与亲水性聚氨酯材料复合形成氢键及化学结合来提高固结体的力学性能。使本专利技术聚氨酯堵水材料具有固结体强度高、尺寸稳定性高的特点。引入廉价的含硅化合物，成本低。并且，含硅化合物中离子的存在使得固结体渗透压变高，不易失水。凝胶时间可调、不易燃、耐候性良好。本专利技术解决技术问题，采用的技术方案是：本专利技术原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料，其特点在于：所述的原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料是由组份A和组份B按质量比1：1～1：3混合后得到；所述组份A是由异氰酸酯与聚合物多元醇通过聚合反应生成的预聚体，经与稀释剂混合后构成，所述组分A中各原料按质量份数构成为：聚合物多元醇100份；异氰酸酯10～40份；惰性稀释剂20～100份；所述组份B中各原料按质量份数构成为：所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。所述聚合物多元醇为亲水聚醚多元醇(EO≥80％)，官能度3～5，分子量6000～12000，羟值为15～50mgKOH/g。所述惰性稀释剂为二乙二醇乙醚醋酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、烷基磷酸酯、丙二醇碳酸酯或乙二醇丁醚醋酸酯中的至少一种。所述催化剂是由三乙醇胺、三乙烯二胺与二月桂酸二丁基锡中的至少一种组成的协效催化剂。所述含硅化合物为水玻璃或亲水性硅溶胶。其中，水玻璃为钠水玻璃或钾水玻璃，模数为1～4。亲水性硅溶胶的平均粒径为10～20nm，密度为1.1～1.2g/cm3。所述pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、碳酸钠、碳酸钾、柠檬酸、乙酸或乳酸中的至少一种。本专利技术原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料的制备方法，其特点在于按如下步骤进行：(1)制备组分A：在装有搅拌器的反应釜内加入聚合物多元醇100份，在100～130℃下减压脱水1.5～3.5小时，冷却至20～40℃，加入异氰酸酯5～10份，在60～90℃反应1.5-5小时，然后加入异氰酸酯5～30份，在60～90℃反应0.5-2小时；冷却至15～40℃，加入惰性稀释剂20～100份搅拌均匀，获得组分A；(2)制备组分B：将水100～500份、pH调节剂0～200份、含硅化合物10～50份及催化剂0.5～3份混合搅拌均匀，在pH值为3～7、温度为15～70℃下放置5～240分钟后，获得组分B；使用时，将组分A与组分B按质量比1：1～1：3混合均匀，获得原位合成二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料，将其迅速的注入需要防渗堵漏的部位，可以迅速的凝胶固化，起到防渗堵漏的效果。与已有技术相比，本专利技术的有益效果体现在：本专利技术可控纳米二氧化硅改性亲水性聚氨酯注浆堵水材料具有较高的固结体强度与尺寸稳定性，具有包水性高、凝胶时间可调、重复堵水性好的优点。本专利技术先通过调节含硅化合物的pH值、温度以及陈放时间来控制含硅化合物的水解和缩聚速度，从而调控纳米二氧化硅的粒径，然后以原位合成的可控纳米二氧化硅对亲水性聚氨酯注浆堵水材料进行增强，制备方法简单、内交联程度高。解决了传统亲水性注浆材料固结体压缩强度低、尺寸稳定性差的问题，具有成本低、包水性高、强度高、耐久性好、凝胶时间可调、不易燃等特点。本专利技术可控纳米二氧化硅改性亲水性聚氨酯注浆堵水材料制备简单、施工方便。纳米二氧化硅主要通过原位合成的方式引入，纳米二氧化硅在聚氨酯基体中粒度均一、分散均匀。得到的亲水性注浆堵水材料可以根据实际情况调节不同的凝胶时间。以含硅化合物中的硅羟基为内交联剂，交联度高。引入亲水性硅溶胶，亲水性好，内交联程度高。引入水玻璃，成本低廉，并且保留了其中的钠离子，提高了固结体的渗透压。使得固结体一方面不容易失水，另一方面在完全失水的情况下可以较快的吸水膨胀，可以较为完美的实现二次堵水的效果。引入pH调节剂，通过调节pH值来控制纳米二氧化硅的粒径，使得纳米二氧化硅在聚氨酯基体中粒度均一、分散均匀。原位生成纳米二氧化硅进行增强，解决了传统方法中直接加入无机离子时有机相与无机相之间相容性的问题，内交联的同时起到无机填充的作用，固结体强度大。特别适用于基础设施、煤矿开采及地下工程的防渗堵漏处理。附图说明图1为本专利技术实施例1、2、4所制备的组分B中纳米二氧化硅的SEM图。具体实施方式下面通过实施例的方式对本专利技术进行进一步说明，但并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。(实施例中体积稳定性的测试方法是：将组分A与组分B混合后迅速搅拌均匀，制成直径为5cm，高为5cm的固结体，将固结体置于70℃烘箱中干燥24h，然后将其置于水中浸泡168h。体积稳定性为浸泡后的体积与烘干前体积的比。)实施例1(1)在装有搅拌器的反应釜内加入羟值为20mgKOH/g、官能本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料，其特征在于：所述的亲水性聚氨酯注浆堵水材料是由组份A和组份B按质量比1：1～1：3混合后得到；所述组份A是由异氰酸酯与聚合物多元醇通过聚合反应生成的预聚体，经与稀释剂混合后构成，所述组分A中各原料按质量份数构成为：聚合物多元醇  100份；异氰酸酯      10～40份；惰性稀释剂    20～100份；所述组份B中各原料按质量份数构成为：

【技术特征摘要】
1.一种原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料，其特征在于：所述
的亲水性聚氨酯注浆堵水材料是由组份A和组份B按质量比1：1～1：3混合后得到；
所述组份A是由异氰酸酯与聚合物多元醇通过聚合反应生成的预聚体，经与稀释剂混合
后构成，所述组分A中各原料按质量份数构成为：
聚合物多元醇100份；
异氰酸酯10～40份；
惰性稀释剂20～100份；
所述组份B中各原料按质量份数构成为：
2.根据权利要求1所述的原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料，
其特征在于：所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸
酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料，
其特征在于：所述聚合物多元醇为亲水聚醚多元醇，其中EO含量≥80％，官能度3～5，分子
量6000～12000，羟值为15～50mgKOH/g。
4.根据权利1所述的原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料，其特
征在于：所述惰性稀释剂为二乙二醇乙醚醋酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、烷基磷酸酯、丙二醇
碳酸酯或乙二醇丁醚醋酸酯中的至少一种。
5.根据权利1所述的原位合成可控纳米二氧化硅增强亲水性聚氨酯注浆堵水材料，其特
征在于：所述催化剂是由三乙醇胺、三乙烯二胺与二月桂酸二丁基锡中的至少一种组成的协
效催化剂。
6.根据权利1所述的原...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁运生，李嘉晋，范仁祥，倪建明，李雅迪，许帮贵，陈家祥，
申请(专利权)人：合肥工业大学，淮北矿业集团有限责任公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34