在聚合过程中防止聚合物积垢的方法技术

一种防止带烯双键单体在聚合期间生成的聚合物结垢而沉积于聚合釜里的方法，该聚合反应在内壁已经先涂敷过涂敷液并干燥形成涂层的聚合釜中进行，涂敷液含有（Ａ）单宁和（Ｂ）水溶性聚合物。一种包含组份（Ａ）和组份（Ｂ）的防垢剂；一种内壁具有上述涂层的聚合釜。它可以有效地防止聚合物结垢而沉积于聚合釜的内壁等上面。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种防止聚合物积垢的方法，一种使带有烯双键的单体在聚合期间防止生成的聚合物在聚合釜的内壁等等上面积垢的方法。众所周知，用单体在聚合釜中制备聚合物的过程中，聚合物以积垢的形式沉积在与单体接触的聚合釜的内壁和其他零部件上，例如搅拌桨。在内壁上聚合物的积垢产生诸多不利影响降低聚合物的产量和聚合釜的冷却能力;聚合物结垢可能会脱落并混入成品聚合物里，因而损害聚合物成品的质量;而去除这种聚合物积垢费力又费时。此外，由于聚合物积垢里含有未反应的单体，工作人员有暴露于未反应单体的危险使身体产生不适。迄今已知一些防止聚合物积垢的方法，即给内壁等等涂敷各种材料，而这些材料起着聚合物防垢剂的作用。例如，特殊极性化合物(日本专利公告(kokoku)30343/1970);染料或颜料(日本专利公告(kokoku)30835/1970和24953/1977);芳香胺化合物(日本予审专利公开(KOKAI)50887/1976);酚类化合物与芳香醛的反应产物(日本予审专利公开(KOKAI)54317/1980)。对于要聚合的单体是卤化乙烯，例如氯乙烯，或是含有大量卤化乙烯和少量其他可与之共聚的单体混合物而言，这些方法可有效地防止聚合物积垢。然而，防积垢的效果依照聚合条件而变化，例如，单体的种类，加入聚合釜中各种材料的比例，聚合催化剂的种类，以及聚合釜内壁的材料;要有效而可靠地防止积垢是困难的，特别是当使用具有强氧化作用的聚合催化剂时，例如，过(二)硫酸钾、乙酰基环己基硫酰过氧化物和二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯，形成涂层的防垢剂可能被氧化，从而损害防垢的效果。对于内壁用不锈钢或其他钢材料制成的聚合釜，要比用有玻璃内衬的更容易发生聚合物积垢现象。乳液聚合要比悬浮聚合更容易形成聚合物积垢。在上述方法所用的防垢剂中，日本专利公告(KOKKU)30835/1970和24953/1977中所描述的染料和颜料，日本予审专利公开/(KOKAI)50887/1976中所描述的芳香胺化合物，日本予审专利公开(KOKAI)54317/1980中所描述的酚类化合物和芳香醛的反应产物，都带有颜色，因而有可能不利于对制品聚合物的染色。在日本专利公告(KOKOKU)30343/1970中所描述的极性有机化合物如苯胺、硝基苯、甲醛等，以及日本专利公告(KOKOKU)30835/1970中所描述的含有重金属诸如铬和铅的颜料，都有毒性。在日本专利公告(KOKOKU)30835/1970和24953/1977中所描述的包括那些与致癌作用有关的染料，从安全生产的观点看，这些物质会引起严重的问题。因此，本专利技术的目的是提供一种有效而可靠的防止聚合物积垢的方法，不论所用的单体种类，等等。同时没有安全方面的问题。本专利技术人已发现，用一种具有特殊组分的涂敷液涂敷聚合釜的内壁，能实现上述的目的。于是，为了解决先有技术中的问题，本专利技术提出一种使具有烯双键的单体在聚合过程中防止聚合物在聚合釜中积垢的方法，其中，所说的聚合反应在内壁已经先涂敷过含有下叙组份涂敷液并随后干燥形成涂层的聚合釜中进行，涂敷液组份为(A)单宁(B)水溶性聚合物本专利技术也提供一种聚合釜，该釜的内壁具有上述所形成的涂层。另外，本专利技术还提供一种聚合物防垢剂，它含有上述组份(A)和组份(B)。依照本专利技术，对于带烯双键的单体在聚合中所发生的聚合物积垢，能有效而可靠地防止而不管聚合的条件，诸如单体的种类，所加入的各种原料的比率，聚合釜内壁材料等等。例如，无论对于用悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合，溶液聚合或气相聚合来聚合单体的情形，或者是在不锈钢的或加有玻璃内衬的聚合釜中进行聚合的情形，还是使用具有强氧化作用的聚合催化剂的情形，都可能有效而可靠地防止聚合物积垢。因此，每次聚合后去除聚合物积垢的操作就不再需要，从而显著地提高了生产量，并且可稳定地生产出高质量的聚合物。此外，所用的防垢剂对于生产操作是安全的。下面对优选的具体例进行详细的说明。涂敷液的组份(A)单宁类作为组份(A)所用的单宁包括例如，可氢化的单宁类，诸如单宁酸，中国棓单宁、五倍子单宁、漆叶单宁，刺云实单宁、碗子单宁、栗木单宁、柯子单宁、槲树单宁、云实夹单宁、苏云荚单宁等等，以及凝缩单宁，诸如棕儿茶单宁、白雀木单宁、荆树单宁、栲树单宁、毒芹单宁、云杉单宁、缅甸儿茶单宁(BurmaCutchtannin)、槲树皮单宁、柿子单宁或柿涩酚单宁等等。这些可以单独使用或两个或多个结合使用，在单宁类中，优选单宁酸、中国棓单宁、五倍子单宁、白雀木单宁、荆树单宁、槲树皮单宁和柿子单宁或柿涩酚单宁。(B)水溶性聚合物用来作为组份(B)的水溶性聚合物包括例如，阳离子聚合物、阴离子聚合物，两性聚合物和含羟基的聚合物。特别优选含有羟基的聚合物和两性聚合物。阳离子聚合物包括在支链上具有一个带正电荷氮原子的阳离子聚合物电解质，例如，聚乙烯胺类，聚乙烯胺，聚乙烯亚胺类，聚丙烯酰胺，N-乙烯基-2-吡咯烷酮/丙烯酰胺共聚物，氯化二甲基二戊基铵的环化聚合物类，溴化二甲基二乙基铵的环化聚合物类，二烯丙基胺盐酸的环化聚合物类，氯化二甲基二烯丙基铵与二氧化硫的环化共聚物，聚乙烯吡啶类，聚乙烯吡喀烷酮类，聚乙烯咔唑类，聚乙烯咪唑啉类，聚丙烯酸二甲氨基乙酯类，聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯类，聚丙烯酸二乙氨基乙酯类和聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯类。在这些阳离子聚合物中，优选聚乙烯胺类，聚乙烯咔唑类，聚丙烯酰胺类和聚乙烯吡喀烷酮类。可供使用的阴离子聚合物包括例如在支链上含有一个羧基或磺酸基的阴离子聚合物，诸如聚丙烯酰胺的磺甲基化的化合物，聚丙烯酸、藻酸，丙烯酰胺/乙烯磺酸共聚物，聚甲基丙烯酸和聚苯乙烯磺酸，或者它们的碱金属盐或铵盐以及羧甲基纤维素。上述的阴离子聚合物中，优先选用聚丙烯酸、藻酸、聚甲基丙烯酸，聚苯乙烯磺酸。可供使用的两性聚合物包括下面所例举的，诸如(动物)胶，明胶，酪蛋白和清蛋白，其上优先选用明胶和清蛋白。可供使用的含羟基的聚合物，包括下面所例举的，例如，淀粉类及其衍生物，诸如直链淀粉，糊精，氧化淀粉，乙酰基淀粉，硝基淀粉，甲基淀粉，羧甲基淀粉;含有羟基的植物液态物质，如果胶酸，原果胶，果胶酯酸，昆布多糖，藻多糖，琼脂和角叉胶;含羟基的动物粘流性物质，如透明质酸，软骨素硫酸、肝素、硫酸角质酸，几丁质，Charonin硫酸和硫酸limacoitin酯;核酸，例如，核糖核酸，脱氧核糖核酸;纤维素的衍生物，如甲基纤维素、乙基纤维素、纤维素乙二醇醚、苄基纤维素、氰乙基纤维素、纤维素亚甲基醚、三苯基纤维素、甲酰基纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素，丁酸纤维素，乙酸丙酸纤维素、磺酸纤维素酯、氨基甲酸纤维素酯，硝化纤维素、磷酸纤维素、及黄原酸纤维素;半纤维素，如木聚糖、露聚糖、阿拉伯半乳胶、半乳聚糖和阿拉伯聚糖;木质素类，如醇木质素、二氧杂环己烷木质素、酚木质素、水溶水质素、氢硫基木质素、氢硫基乙酸木质素、木质素磺酸、碱性木质素、硫代碱性木质素、酸性木质素、cuproxam木质素和高碘酸木质素;酚醛树脂，部分皂化的聚乙烯醇和聚乙烯醇。其中，优先选用支链淀粉、果胶酸、果胶酯酸、琼酯、几丁质、甲基纤维素、羧甲基纤维素，纤维素乙二醇醚、醇木质素、木质素磺酸、碱性木质素、酸性木质素、酸性木质素、聚乙烯醇、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种使带有烯双键的单体在聚合期间防止所生成的聚合物结垢而沉积于聚合釜内壁的方法，其特征在于，所说的聚合反应是在聚合釜中进行的，该聚合釜内壁已经先涂敷了含有下列组份的涂敷液，并随后干燥形成涂层。（Ａ）单宁（Ｂ）水溶性聚合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：金子一郎，清水敏秀，上野，渡边雄，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]