铬催化剂组合物及其在共聚方法中的应用技术

本发明专利技术提供了铬催化剂组合物。这些铬催化剂组合物能用于烯烃聚合。所得聚合产物有改进的性能。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及铬催化剂组合物。现有技术已知，随着聚烯烃组合物的密度增加，其耐化学性能、抗张强度及挺度增加，但其渗透性、韧性和抗环境应力开裂性能降低。这样在要求既有高密度又有高抗环境应力开裂性能时就出现了问题。本专利技术提供了可解决上述对抗性能因素的方法。本专利技术的一个目的是提供铬催化剂组合物。本专利技术另一个目的是提供一种用于烯烃聚合的铬催化剂组合物。本专利技术的再一个目的是提供一种用于乙烯聚合的铬催化剂组合物。本专利技术的又一个目的是提供一种用于乙烯和至少一种其它烯类共聚的铬催化剂组合物。本专利技术的另一个目的是提供一种用于乙烯和1-己烯共聚的铬催化剂组合物。根据本专利技术提供了铬催化剂组合物。这些铬催化剂组合物包括至少二种铬催化剂体系。这些铬催化剂体系包括铬和载体，其中载体包括二氧化硅，其中至少二种载体体系有着足以优先将非乙烯共聚单体导入到所得共聚物的较高分子量部分上的平均孔半径差。根据本专利技术的另一个具体实施方案，提供了铬催化剂组合物(以下称为“具体实施方案X”)。这些铬催化剂组合物至少包括二种铬催化剂体系。这些铬催化剂体系包括铬和载体，其中载体主要由二氧化硅和二氧化钛组成，其中至少二种载体有着约25埃的平均孔半径差。根据本专利技术的另一个具体实施方案提供了铬催化剂组合物(以下称为“具体实施方案Y”)。这些铬催化剂组合物包括至少二种铬催化剂体系，其中a)铬催化剂体系之一包括铬和载体，其中载体基本上由二氧化硅和二氧化钛组成，载体的平均孔半径小于约85埃，载体孔体积小于约1.2厘米3/克，以及此铬催化剂体系至少受到下列处理中的一种(1)还原和再氧化，(2)钛酸盐化，和(3)高温活化;(b)铬催化剂体系之一包括铬和载体，其中载体主要由二氧化硅组成，载体平均孔半径大于约85埃，孔体积大于约1.5厘米3/克，以及此铬催化剂体系至少受到下列处理中的一种(1)低温活化，和(2)与含氟化合物接触，根据本专利技术另一具体实施方案，提供了铬催化剂组合物(以下称为“具体实施方案Z”)。这些铬催化剂组合物包括至少二种铬催化剂体系，其中a)铬催化剂体系之一包括铬和载体，其中载体基本上由二氧化硅和二氧化钛组成，载体的平均孔半径大于约85埃，孔体积大于约2厘米3/克，此铬催化剂体系至少受到下列处理中的一种(1)还原和再氧化，(2)钛酸盐化，和(3)高温活化;b)铬催化剂体系之一包括铬和载体，其中载体基本上由二氧化硅组成，载体的平均孔半径小于约85埃，孔体积小于约1.7厘米3/克，以及该铬催化剂体系是被还原的。根据本专利技术的另一具体实施方案，上述具体实施方案中每一种在聚合时可与一种或多种不同的烯烃接触产生聚合物和共聚物。在缺少这里未公开的任何步骤、组分、化合物或成分时，此申请公开的专利技术也可以适当实施。通常，本专利技术所用催化剂组合物至少包括二种铬催化剂体系。这些铬催化剂体系包括铬组分和包括二氧化硅的载体组分。这里术语“载体组分”不能解释为铬催化剂体系中的惰性组分。本专利技术铬催化剂体系所用载体可以(1)包括多种二氧化硅，(2)基本由二氧化硅二氧化钛组成，或(3)基本由二氧化硅组成。这些载体在本专业技术中是已知的并已在美国专利2，825，721;3，225，023;3，226，205;3，622，521;3，625，864;3，780，011;3，887，494;3，900，457;3，947，433;4，053，436;4，081，407;4，151，122;4，177，162;4，294，724;4，296，001;4，392，990;4，402，864;4，405，501;4，434，243;4，454，557;4，735;931;4，981;831;5，037，911;中公开;上面全部公开的内容在此并入本文作为本专利技术的参考。然而，应该注意这些类型的载体有W.R.Grace Corp.Davison Chemical Division的商品供应。在载体中二氧化硅的量通常大于约80%(重量)(基于载体的重量)。优选为约90%至100%(重量)。其余部分(如果有的话)可从氧化铝，二氧化钛，氧化硼、氧化镁，氧化钍、氧化锆或二种或多种它们的混合物中选取。当载体基本上由二氧化硅和氧化钛组成时，载体中二氧化硅的量通常大于约80%(重量)(基于载体的重量)，优选大于约0.1%(重量)，更优选约1%至20%(重量)，最优选为约在1%至10%(重量)。本专利技术“具体实施方案X”中铬催化剂组合物包括至少二种铬催化剂体系。这些铬催化剂体系包括铬和通常由二氧化硅和二氧化钛组成的载体。这些载体应有约25埃的平均孔半径差，优选从约25埃至约400埃，从50埃至300埃更好。每种载体的平均孔半径由本专业普通技术人员用氮吸附法测定。如下列参考资料可以利用“Adsorption，Surface Area and Porosity”S.J.Gregg和K.S.W.Sing，Academic Press，London(1982)和“Introduction fo Powder Surface Area”(S.Lowell，J.Wiley & Sons，Newyork NY(1979));上述全部公开内容在此并入本文，作为本专利技术的参考。本专利技术“具体实施方案Y”中，铬催化剂组合物至少包括二种催化剂体系。铬催化剂体系之一包括铬和载体，其中载体主要由二氧化硅和二氧化钛组成。另一种铬催化剂体系包括铬和载体，其中载体主要由二氧化硅组成。用于“具体实施方案Y”中的载体进一步叙述如下(1)主要由二氧化硅和二氧化钛组成的载体应有小于约85埃的平均孔半径。然而优选的平均孔半径为约25埃至约85埃之间，最优选的平均孔半径在30到80埃之间。另外，主要由二氧化硅和二氧化钛组成的载体应有小于约1.2厘米3/克的孔体积，优选的孔体积为约0.6至约1.2厘米3/克间，最优选的孔体积在0.8至1.15厘米3/克之间;下文，这类载体称作“A类载体”。(2)主要由二氧化硅构成的载体应有大于约85埃的平均孔半径;优选约85埃至约1000埃之间，特别是90至500埃之间;另外，主要由二氧化硅组成的载体的孔体积大于约1.5厘米3/克，优选约1.5至约4厘米3/克，特别是1.5至3厘米3/克之间。下文，这类载体被称为“B类载体”。在本专利技术的“具体实施方案Z”中，铬催化剂组合物包括至少二个铬催化剂体系。这些铬催化剂体系的其中之一包括铬和载体，载体主要由二氧化硅和二氧化钛组成。另一个铬催化剂体系包括铬和载体，其中载体主要由二氧化硅组成。在“具体实施方案Z”中所用的载体进一步说明如下(1)主要由二氧化硅和二氧化钛组成的载体平均孔半径应大于约85埃;优选在约85至约1000埃之间，特别是90至500埃之间;另外，这种主要由二氧化硅和二氧化钛组成的载体的孔体积大于约2厘米3/克，优选约2至约4厘米3/克之间，特别是2至3厘米3/克之间;下文，这类载体称作“C类载体”。(2)主要由二氧化硅组成的载体平均孔半径应小于约85埃，优选约25至约85埃之间，特别是30至80埃之间;另外，主要由二氧化硅组成的这类载体的孔体积小于约1.7厘米3/克;优选约0.6至约1.7厘米3/克之间，特别是0.8至1.3厘米本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种铬催化剂组合物，该组合物包括至少二种铬催化剂体系，其中所述的铬催化剂体系包括铬和载体，载体包括二氧化硅，至少二种体系的载体的平均孔半径差足以优先将一种非乙烯类共聚单体导入到所得共聚物的高分子量部分上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：RD巴德雷，EA贝纳姆，MP麦克丹尼尔，
申请(专利权)人：菲利浦石油公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]