固化性树脂组合物、干膜、固化物和印刷电路板制造技术

本发明专利技术提供固化性树脂组合物、干膜、固化物和印刷电路板，一种固化性树脂组合物，其即使包含肟酯系光聚合引发剂也不易出现因长期保存而导致的灵敏度、分辨率等光特性的降低。一种固化性树脂组合物，其特征在于，包含：(A)碱溶性树脂、(B)肟酯系光聚合引发剂、(C)偶联剂和(D)溶剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及固化性树脂组合物、干膜、固化物和印刷电路板。
技术介绍
作为用于形成印刷电路板的阻焊层等的材料，利用固化性树脂组合物。作为这种固化性树脂组合物的成分之一，一直以来使用肟酯系光聚合引发剂(例如专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-022328号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题已知：肟酯系光聚合引发剂为在要求高灵敏度的高精细材料所使用的固化性树脂组合物中也能够使用的成分(例如专利文献1)，另一方面，包含肟酯系光聚合引发剂的固化性树脂组合物在保存时灵敏度、分辨率等光特性会缓慢降低。另外，由于这种光特性的经时劣化，提供长期保存后光特性也优异的固化性树脂组合物是困难的。因此，本专利技术的目的在于，提供即使包含肟酯系光聚合引发剂也不易出现因长期保存而导致灵敏度、分辨率等光特性降低的固化性树脂组合物、具有由该组合物得到的树脂层的干膜、该组合物或该干膜的树脂层的固化物、以及具备该固化物的印刷电路板。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于上述情况进行了深入研究，结果发现：通过组合使用肟酯系光聚合引发剂和偶联剂，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的固化性树脂组合物的特征在于，其包含(A)碱溶性树脂、(B)肟酯系光聚合引发剂、(C)偶联剂和(D)溶剂。本专利技术的干膜的特征在于，其具有将前述固化性树脂组合物在薄膜上涂布并干燥而得到的树脂层。本专利技术的固化物的特征在于，其是将前述固化性树脂组合物或前述干膜的树脂层固化而得到的。本专利技术的印刷电路板的特征在于，其具备前述固化物。本专利技术的保存方法的特征在于，其为含有(B)肟酯系光聚合引发剂的组合物的保存方法，前述组合物中配混有(C)偶联剂。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供即使包含肟酯系光聚合引发剂也不易出现因长期保存而导致灵敏度、分辨率等光特性降低的固化性树脂组合物、具有由该组合物得到的树脂层的干膜、该组合物或该干膜的树脂层的固化物、以及具备该固化物的印刷电路板。具体实施方式本专利技术的固化性树脂组合物的特征在于，其包含：(A)碱溶性树脂、(B)肟酯系光聚合引发剂、(C)偶联剂和(D)溶剂。关于(D)溶剂，已知：对于印刷电路板所使用的阻焊层等中使用的树脂组合物，一般来说配混溶剂作为稀释剂，尤其是广泛应用具有酯键的化合物作为溶剂。本专利技术人等发现：尤其是在这种酯类溶剂的存在下，肟酯系光聚合引发剂逐渐失活，显著引起长期保存后的灵敏度、分辨率等光特性的降低。根据本专利技术，通过配混(C)偶联剂，变得不易出现光特性的降低，且无论使用何种溶剂种类的情况下均能够得到光特性优异的固化性树脂组合物。另外，作为(D)溶剂，在使用醚类溶剂的情况下，更不易出现因长期保存而导致光特性的降低，故优选。作为热固化性成分的环氧树脂与酯类溶剂或包含酯类溶剂的混合溶剂混合而发生液化的产品被大量出售，但根据本专利技术，即使在含有这种环氧树脂的情况下，也能够得到不易出现因长期保存而导致光特性降低的固化性树脂组合物。通过将本专利技术的固化性树脂组合物固化，也能够得到耐镀金性、耐酸性和耐碱性优异的固化物。本专利技术的固化性树脂组合物可以以单组分型形式保存，也可以以双组分型以上形式保存。在以双组分型以上形式保存的情况下，对于各成分的分离方法没有特别的限定，肟酯系光聚合引发剂可以包含于第1组合物溶液(主剂)、第2组合物溶液(固化剂)中的任意者。例如，可以分成包含碱溶性树脂的第1组合物溶液(主剂)和包含肟酯系光聚合引发剂的第2组合物溶液(固化剂)。在以双组分型以上形式长期保存的情况下，优选的是肟酯系光聚合引发剂和偶联剂在相同溶液中进行保存。在以单组分型形式保存的情况下，优选的是以不会进行固化反应等的方式在低温下进行保存。以下，针对本专利技术的固化性树脂组合物含有的成分进行详细说明。[(A)碱溶性树脂]作为(A)碱溶性树脂，优选使用含羧基树脂或含酚性羟基树脂。尤其是从显影性方面考虑，更优选使用含羧基树脂。作为含羧基树脂，尤其是作为进行碱显影的感光性组合物，从光固化性、耐显影性的方面考虑，更优选分子中具有烯属不饱和双键的含羧基感光性树脂。而且，该不饱和双键优选源自丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的衍生物。作为含羧基树脂的具体例，优选举出以下列举的化合物(低聚物和聚合物均可)。(1)通过(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸低级烷基酯、异丁烯等含不饱和基团的化合物共聚而得到的含羧基树脂。(2)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基的二醇化合物和聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸类多元醇、双酚A系环氧烷加成物二元醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二元醇化合物以及根据需要具有1个醇性羟基的化合物的加聚反应而得到的含羧基聚氨酯树脂。(3)通过二异氰酸酯与双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧基的二醇化合物和二元醇化合物的加聚反应而得到的含羧基感光性聚氨酯树脂。(4)在前述(2)或(3)树脂的合成中，添加(甲基)丙烯酸羟烷基酯等分子中具有1个羟基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而进行了末端(甲基)丙烯酰化而得到的含羧基感光性聚氨酯树脂。(5)在前述(2)或(3)树脂的合成中，添加异佛尔酮二异氰酸酯与季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应物等分子中具有1个异氰酸酯基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而进行了末端(甲基)丙烯酰化而得到的含羧基感光性聚氨酯树脂。(6)通过使2官能或2官能以上的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，使侧链存在的羟基与二元酸酐加成而得到的含羧基感光性树脂。此处，环氧树脂优选为固态。以下，将其称为羧酸改性环氧丙烯酸酯。需要说明的是，作为多官能环氧树脂的具体例，例如可举出日本特开2011-213828号公报的第0039段所示的内容。(7)用环氧氯丙烷使2官能环氧树脂的羟基进一步环氧化得到的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，并使生成的羟基与二元酸酐加成而得到的含羧基感光性树脂。此处，环氧树脂优选为固态。(8)使2官能氧杂环丁烷树脂与己二酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸等二羧酸反应，并使生成的伯羟基与邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐加成而得到的含羧基聚酯树脂。(9)使双酚A、双酚F、双酚S、酚醛清漆型酚醛树脂、聚对羟基苯乙烯、萘酚与醛类的缩合物、二羟基萘与醛类的缩合物等1分子中具有多个酚性羟基的化合物和环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷反应而得到的反应产物、与含不饱和基团的单羧酸反应，并将所得的反应产物与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂。(10)通过使1分子中具有多个酚性羟基的化合物与碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等环状碳酸酯化合物反应而得到的反应产物、与含不饱和基团的单羧酸反应，并将所得的反应产物与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂。(11)通过使1分子中具有多个环氧基的环氧化合物与对羟基苯乙醇等1分子中具有至少1个醇性羟基和1个酚性羟基的化合物和(甲基)丙烯酸等含不饱和基团的单羧酸反应，并使所得反应产物的醇性羟基与马来酸酐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性树脂组合物，其特征在于，包含：(A)碱溶性树脂、(B)肟酯系光聚合引发剂、(C)偶联剂、以及(D)溶剂。

【技术特征摘要】
2015.04.15 JP 2015-0830421.一种固化性树脂组合物，其特征在于，包含：(A)碱溶性树脂、(B)肟酯系光聚合引发剂、(C)偶联剂、以及(D)溶剂。2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述(C)偶联剂为硅烷系偶联剂、钛系偶联剂、锆系偶联剂和铝系偶联剂中的至少一种。3.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述(C)偶联剂的配混量相对于包含溶剂在内的固化性树...

【专利技术属性】
技术研发人员：高桥元范，二田完，米元护，
申请(专利权)人：太阳油墨制造株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP