活性能量线硬化型树脂组合物以及其硬化物和其成形体制造技术

本发明专利技术提供一种耐化学试剂性优异、硬度高且翘曲少、与膜基材的粘着性优异的活性能量线硬化型树脂组合物、其硬化物以及其成形体。活性能量线硬化型树脂组合物含有具备聚酯骨架的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、从丙烯酰胺或其衍生物中选出的至少任意之一、和具备杂环基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及活性能量线硬化型树脂组合物、将其硬化而得的硬化物以及成形体，所述能量线硬化型树脂组合物受到紫外线等的活性能量线的照射就迅速硬化，适用于制造耐化学试剂性好、翘曲性低、硬度高、与基材的粘着性优异的硬化物。
技术介绍
近年来，随着移动电话或智能手机等便携式通信设备、平板电脑等信息终端、车载音响设备等的薄型化和轻量化，这些设备所具有的输入部件、装饰部件也受到了薄型化的要求，例如有在具有柔软性的膜等基材上将硬树脂简单地一体成型而得的薄型部件的需求。这些部件即使为薄型部件，也被要求对跌落等冲击具有耐性，即使长期使用也不会有色调、形状、物性的变化，且在高温高湿环境下也很可靠，而且当它们作为最外部的外装部件时，还被要求具有耐磨损性、耐擦伤性。由活性能量线硬化型树脂组合物得到的硬化物由于具有耐化学试剂性、高硬度、与基材的粘着性、强韧性等的优异特性而被熟知，由于其能通过活性能量线而在短时间内硬化，透明性也优异，因此是适合充当上述薄型部件的硬质材料的材料。作为该活性能量线硬化型树脂组合物，例如，日本特开2011-173982号公报(专利文献1)中记载了以具有不含双键的环状骨架的双官能丙烯酸酯作为原材料的例子。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2011-173982
技术实现思路
专利技术要解决的问题该活性能量线硬化型树脂组合物通过使用具有环状骨架的双官能丙烯酸酯可提高交联密度，从而在表面硬度、耐磨损性等方面得到优异的效果。然而，由于双官能丙烯酸酯的添加量少就会没有效果，因此如果添加足够的量，则硬化时的收缩变大，一旦与膜等的基材一体化成型而得到产品时，则会有翘曲变大、基材起波纹的问题。不仅仅限于这样的例子，根据本专利技术人的研究发现，表面硬度或耐化学试剂性等特性，以及，与膜等的基材一体成型时的翘曲性或与基材的粘着性等特性，它们相互之间存在折中关系，通过增减双官能丙烯酸酯调整交联密度难以全部满足这些特性。因此，本专利技术是为了解决这样的问题而完成的，其目的在于提供耐化学试剂性优异、不但硬度高而且翘曲少、与基材的粘着性优异的活性能量线硬化型树脂组合物、其硬化物以及成形体。用于解决问题的方法本专利技术为了解决上述问题而构成如下。活性能量线硬化型树脂组合物，其含有：具备聚酯骨架的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、从丙烯酰胺或其衍生物中选出的至少任意之一、和具备杂环基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。由于包含了具备聚酯骨架的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，从而可得到强韧的硬化物，且由于包含了从丙烯酰胺或其衍生物中选出的至少任意之一，从而可提高与树脂或橡胶制成的膜等基材的粘着性。另外，由于包含了具备杂环基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，从而在维持低硬化收缩率的同时，可提高硬化物的表面硬度，且可赋予其耐化学试剂性。作为具备杂环基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出四氢呋喃基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯。构成杂环基的环的元素可以仅为碳和氧。由于构成杂环基的环的元素仅为碳和氧，从而有可能得到含氧带来的提高耐化学试剂性的效果、或基于含氧的柔软骨架带来的强韧性。相反，当含有氧以外的元素时，会有无法充分得到硬化物的强韧性或粘着性的情况。这样的杂环基可以是环氧乙烷环、邻二甲苯环、氧杂环丁烷环、氧杂环戊烷环、二氧戊烷环、恶烷环或二恶烷环中的至少任意之一。进而，本专利技术提供将上述活性能量线硬化型树脂组合物聚合而成的硬化物、和在基材上一体成型该硬化物而得的成形体。由于是使上述活性能量线硬化型树脂组合物硬化而成的硬化物，因此不仅具有耐化学试剂性、高硬度，而且翘曲少，与基材的粘着性也优异。与膜等的基材一体成型而得的成形体也是如此。作为用活性能量线使活性能量线硬化型树脂组合物硬化而成的硬化物、和在基材上一体成型该硬化物而得的成形体，可举出按键板或按压件片、装饰用成形部件等。作为按键板，例如是具有基片、形成于该基片表面的大致整个面的键顶膜、和该键顶膜局部变厚而成的突出的键顶主体的按键板，或者是具有形成于基片的局部表面的键顶主体的按键板，所述键顶膜以及所述键顶主体由活性能量线硬化型树脂组合物硬化而得的硬化物所构成。作为基片，除了树脂膜、橡胶片、金属片等以外，还可举出由热可塑性树脂或橡胶构成的薄型的成形品。专利技术效果根据本专利技术的活性能量线硬化型树脂组合物，可制造出具有耐化学试剂性、翘曲性低、硬度高、与基材的粘着性优异的硬化物，且根据本专利技术的硬化物以及成形体，就可具备这样的性质。具体实施方式示出实施方式对本专利技术作详细说明。以下所说明的活性能量线硬化型树脂组合物至少含有：具备聚酯骨架的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(成分A)、从丙烯酰胺与其衍生物中选出的至少任意之一(成分B)、和具备杂环基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(成分C)。具备聚酯骨架的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是双官能低聚物。采用双官能的原因在于，如果是三官能以上，则交联密度会变得过高。另外，如果仅有一官能(单官能)低聚物，就无法生长出三维交联结构，从而无法得到强韧的硬化物。另外，该低聚物的重均分子量优选为1，000～20，000。如果小于1，000，则交联密度变得过高，有可能会有硬化物的翘曲变大的问题。另外，如果超过20，000，则粘度会变得过大，从而成形体的制造容易变难。作为这样的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，可利用东亚合成株式会社、沙多玛公司或共荣社化学株式会社等制造的各种产品，这样的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以单独使用，也可以混合两种以上进行使用。具备聚酯骨架的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选为-30℃～60℃，更优选为20℃～55℃。这样，容易得到基材粘着性、低翘曲性、高硬度、耐化学试剂性兼备的硬化物。如果Tg低于-30℃，则虽然低翘曲性良好，但硬度、耐化学试剂性有变差的倾向，而如果Tg超过60℃，则低翘曲性有变差的倾向。作为丙烯酰胺或其衍生物，可举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧丙基(甲基)丙烯酰胺、N-四氢糠基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-1-甲基-2-甲氧乙基(甲基)丙烯酰胺、N-吗啉丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙氧乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙氧丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺等的脂肪族丙烯酰胺或其衍生物，N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-(甲基)丙烯酰哌啶等的环状丙烯酰胺或其衍生物。优选具有(甲基)丙烯酰基的丙烯酰胺或其衍生物，且N-丙烯酰吗啉是特别优选的丙烯酰胺或其衍生物之一。丙烯酰胺或其衍生物的添加量相对于固体成分总量优选为3～40重量％，更优选为5～20重量％。如果添加量少于3重量％，则与基材的粘着性有变差的倾向，如果添加量大于40％，则与铸造模具间的粘着性变高，脱模性能有变差的倾向。具备杂环基的单官能(甲基)本文档来自技高网...

【技术保护点】
活性能量线硬化型树脂组合物，其特征在于，含有具备聚酯骨架的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、从丙烯酰胺或其衍生物中选出的至少任意之一、和具备杂环基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.18 JP 2014-1253221.活性能量线硬化型树脂组合物，其特征在于，含有具备聚酯骨架的双官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、从丙烯酰胺或其衍生物中选出的至少任意之一、和具备杂环基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。2.如权利要求1所述的活性能量线硬化型树脂组合物，其特征在于，构成所述杂环基的环的元素仅为碳和氧。3.如权利要求1或2所述的活性能量线硬化型树脂组合物，其特征在于，所述杂环基为...

【专利技术属性】
技术研发人员：北田学，
申请(专利权)人：保力马科技日本株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP