树脂膜或片材形成用光固化型组合物制造技术

提供一种光固化型组合物，所述光固化型组合物所得到的树脂膜没有黄变等着色，并且耐热性优异、具有挠性，而且具有高强度。更优选提供一种光固化型组合物，在制成透明导电性膜的情况下，能够在不产生外观不良的情况下得到低电阻。一种树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其是以特定比例包含下述(A)～(C)成分的组合物，其固化物的玻璃化转变温度为200℃以上。(A)：包含具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯与不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯的加成反应产物(a1)和具有3个以上(甲基)丙烯酰基且不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)的混合物，(B)：具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，(C)：分子量350以上的光聚合引发剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及树脂膜或片材形成用光固化型组合物，由该组合物得到的树脂膜可以优选用于制造透明导电性膜，尤其可更优选用于制造触控面板用透明导电性膜，属于这些
需要说明的是，在下文中，为了方便起见，在没有特别声明的情况下，将“膜或片材”记为“膜”。另外，将丙烯酰基或甲基丙烯酰基表示为(甲基)丙烯酰基，并且将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯表示为(甲基)丙烯酸酯。
技术介绍
近年来，开始在智能电话、平板终端和车载导航系统等移动设备中大量应用触控面板一体型液晶显示装置或触控面板一体型有机EL显示装置。以往，作为触控面板的透明导电性薄膜，已熟知在玻璃上形成有氧化铟锡(以下称作“ITO”)的薄膜的导电性玻璃，但由于基材为玻璃，因此存在挠性和加工性差的问题。不优选玻璃基材的用途的情况下，出于除挠性和加工性以外耐冲击性也优异且轻量等优点，使用以聚对苯二甲酸乙二酯膜(玻璃化转变温度约120℃)为基材的透明导电性膜。另一方面，出于触控面板的薄型轻量化、透射率的提高和部件的成本下降的目的，部分采用了在保护玻璃上直接形成ITO等触摸传感器的保护件一体型触控面板即所谓的OGS(OneGlassSolution，玻璃一体化解决方案)。然而，OGS型的触控面板由于玻璃的耐冲击性不充分，因此具有若掉落移动设备则保护玻璃容易破裂从而无法操作触控面板的问题。因此，提出了使用耐冲击性优异的塑料代替玻璃作为保护件的材料，在塑料上直接形成ITO等触摸传感器的所谓的OPS(OnePlasticSolution，塑料一体化解决方案)。然而，以往的丙烯酸系片材、聚碳酸酯系片材由于在透明导电体层或金属电极形成工艺中的耐热性不足，因此不能用于该用途。专利文献1中公开了对包含具有脂环骨架的双甲基丙烯酸酯和巯基化合物的光固化型组合物进行光固化而得到的用于形成透明导电体层的塑料部件。然而，尽管通过配合巯基化合物由此赋予固化物适度的韧性，但是存在组合物的可用时间(适用期)变短，组合物的稳定性下降的问题。另外，使用实施例记载的二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦之类分子量小于400的光聚合引发剂的情况下，其分解物成为透明导电体层的真空成膜时的释气，因此存在达到高真空之前的时间过于耗时、由于导电膜的膜质下降而难以低电阻化的问题。专利文献2中公开了对包含具有脂环结构的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有脂环结构的2官能(甲基)丙烯酸酯和光聚合引发剂的光固化型组合物进行光固化而得到的厚度50～500μm的透明树脂成型体。然而，使用实施例记载的1-羟基环己基苯基酮之类分子量小于400的光聚合引发剂的情况下，除了与上述同样的问题以外，还存在在厚度500μm以上的情况下膜自身黄变严重的问题。另外，厚度500μm以下时，由于不能表现出与玻璃同等的刚性，因此存在在透明导电体层、金属电极形成工艺中的加热工序中发生外观不良的问题。如上所述，至今尚未发现能够进行导电膜的低电阻化且不产生透明导电体层形成时的外观不良的由光固化型组合物制造的树脂膜。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-161113号公报专利文献2：日本特开2007-56180号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术人为了发现使得所得树脂膜在没有黄变等着色的情况下成为耐热性优异、具有挠性且具有高强度的膜的光固化型组合物、更优选在制成透明导电性膜时能够在不产生外观不良的情况下形成低电阻的光固化型组合物而进行了深入研究。用于解决问题的手段本专利技术人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，包含使具有1个以上羟基的特定的(甲基)丙烯酸酯与异氰酸酯反应而成的加成物、具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物和高分子量的光聚合引发剂的组合物能够解决上述课题，以至于完成了本专利技术。以下，对本专利技术进行详细说明。专利技术效果根据本专利技术的组合物，所得的树脂膜在没有黄变等着色的情况下形成耐热性优异、具有挠性且具有高强度的膜。此外，在制成透明导电性膜的情况下，能够在不产生外观不良的情况下形成低电阻。具体实施方式本专利技术涉及一种树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其是包含下述(A)成分、(B)成分和(C)成分作为必要成分的组合物，其固化物的玻璃化转变温度(以下称作“Tg”)为200℃以上，其中，以(A)成分和(B)成分的总量为基准包含40～95重量％的(A)成分、5～60重量％的(B)成分，包含相对于(A)成分和(B)成分的总量100重量份为0.5～5重量份的(C)成分。(A)成分为包含加成反应产物(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)的(甲基)丙烯酸酯混合物，所述加成反应产物(a1)为由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯与不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯的加成反应产物，所述(甲基)丙烯酸酯(a2)为由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有3个以上(甲基)丙烯酰基且不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。(B)成分为(A)成分以外的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。(C)成分为分子量350以上的光聚合引发剂。以下，对各成分和组合物的细节进行说明。1.(A)成分本专利技术的(A)成分是包含加成反应产物(a1)(以下称作“(a1)成分”)和(甲基)丙烯酸酯(a2)(以下称作“(a2)成分”)的(甲基)丙烯酸酯混合物，所述加成反应产物(a1)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯与不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯的加成反应产物，所述(甲基)丙烯酸酯(a2)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有3个以上(甲基)丙烯酰基且不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。(a1)成分的原料化合物是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯(以下称作“含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯”)。作为含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的原料化合物即3元以上的脂肪族多元醇，可以使用各种化合物，可以举出三羟甲基丙烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷和二季戊四醇等。作为含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用各种化合物，具体来说，可以举出三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇的二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯或五(甲基)丙烯酸酯等。这些之中，从固化膜的耐磨损性和耐擦伤性优异的观点考虑，优选具有3个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个羟基的化合物，具体来说，可以举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。这些化合物之中，从所得(a1)成分可防止固化物的翘曲的观点考虑，更优选季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。作为(a1)成分的另一合成原料即不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯(以下仅称作“脂肪族多异氰酸酯”)，可以使用各种化合物。作为优选的脂肪族多异氰酸酯的例子，可以举出六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。在包含异佛尔酮二异氰酸酯等具有脂环式基团的多异氰酸酯与含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物的组合物的情况下，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其是包含下述(A)成分、(B)成分和(C)成分作为必要成分的组合物，其固化物的玻璃化转变温度为200℃以上，其中，以(A)成分和(B)成分的总量为基准包含40～95重量％的(A)成分、5～60重量％的(B)成分，包含相对于(A)成分和(B)成分的总量100重量份为0.5～5重量份的(C)成分，(A)成分为包含加成反应产物(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)的(甲基)丙烯酸酯混合物，所述加成反应产物(a1)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯、与不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯的加成反应产物，所述(甲基)丙烯酸酯(a2)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有3个以上(甲基)丙烯酰基且不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，(B)成分为除(A)成分以外的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，(C)成分为分子量350以上的光聚合引发剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.02 JP 2014-0760491.一种树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其是包含下述(A)成分、(B)成分和(C)成分作为必要成分的组合物，其固化物的玻璃化转变温度为200℃以上，其中，以(A)成分和(B)成分的总量为基准包含40～95重量％的(A)成分、5～60重量％的(B)成分，包含相对于(A)成分和(B)成分的总量100重量份为0.5～5重量份的(C)成分，(A)成分为包含加成反应产物(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)的(甲基)丙烯酸酯混合物，所述加成反应产物(a1)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯、与不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯的加成反应产物，所述(甲基)丙烯酸酯(a2)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有3个以上(甲基)丙烯酰基且不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，(B)成分为除(A)成分以外的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，(C)成分为分子量350以上的光聚合引发剂。2.根据权利要求1所述的树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其固化物的玻璃化转变温度为200～350℃。3.根据权利要求1或2所述的树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其中，所述(A)成分是以(a1)∶(a2)＝10∶90～75∶25的重量比包含(a1)和(a2)的混合物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其中，所述(A)成分是(a1)季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯的加成反应产物和(a2)季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的混合物。5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其中，(C)成分为下述式(1)所示的化合物，式(1)中...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷内健太郎，松井智隆，
申请(专利权)人：东亚合成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP