固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种显现优异的固化性、并且贮存稳定性良好的固化性树脂组合物。所述固化性树脂组合物的特征在于，含有(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物、(b)酸催化剂和(c)下述通式(1)表示的盐C+A-(1)[式中，C+为阳离子，A-为硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、R1SO3-表示的磺酸根阴离子(其中R1为烷基、全氟烷基、环烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基、或卤原子)、(R2SO2)2N-表示的双(取代磺酰基)亚胺阴离子](其中R2为烷基、全氟烷基或芳基)、四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子]。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种固化性树脂组合物。更详细地说，涉及一种包含具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化性树脂组合物，其兼具优异的固化性和贮存稳定性。
技术介绍
包含具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化性树脂组合物通过空气中或被粘接体上的水分等进行水解和缩合反应，得到橡胶状的固化物，由于该固化物即使在较低温下也具有柔软性，因此被广泛利用于涂料、粘接剂、密封剂等。为了使上述反应快速进行，通常使用固化催化剂，作为固化催化剂所要求的性能，需要在阻断湿气的密封下，固化性树脂组合物不会发生凝胶化或粘度上升而稳定地存在。另一方面，在涂布于被粘接体时，需要固化性树脂组合物快速反应而固化。作为现有公知的固化催化剂，广泛使用有双(乙酰丙酮)二丁基锡或二月桂酸二丁基锡等有机锡系催化剂，但近年来这些有机锡化合物的毒性被提出，因此研究有各种其他固化催化剂。例如提出有有机锡化合物以外的金属催化剂(专利文献1、2)、酸催化剂(专利文献3、4)、胺系催化剂(专利文献5)和三氟化硼系催化剂(专利文献6)。另外，为了使一液型(one-packtype)固化性树脂组合物的贮存稳定性提高，还提出有用胺封端(blocked)的酸催化剂(专利文献7、8)。进而，还提出有组合含脒化合物和具有磺酰基的化合物的催化剂(专利文献9)和组合氟化物和质子酸的催化剂(专利文献10)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平9-12860号公报专利文献2：日本特开2003-206410号公报专利文献3：日本特开昭59-33351号公报专利文献4：日本特开平4-202478号公报专利文献5：国际公开WO2004/22618号专利文献6：日本特开2005-54174号公报专利文献7：日本特开平5-117519号公报专利文献8：日本特开平5-345879号公报专利文献9：国际公开2008/78654号专利文献10：国际公开2008/62866号
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，上述专利文献1和2中公开的固化性组合物的固化性不充分。另外，上述专利文献3和4中公开的固化催化剂在常温下的催化活性高，因此，存在固化性组合物的贮存稳定性差这样的问题。专利文献5中公开的固化性组合物的固化性不充分，固化物的粘接性也差。另外，专利文献6中公开的金属氯化物由于水解而产生盐酸或氢氟酸，因此，引起腐蚀。进而，专利文献7和8中公开的固化催化剂存在不加热时不发挥作用这样的问题。专利文献9中公开的固化催化剂需要基本上含有大量磺酰基的化合物，它们有可能从固化物中渗出。另外，专利文献10记载了作为氟化物的一种的氟化氢咪唑(imidazoliumbifluoride)，还记载了作为质子酸的种类的磷酸和磺酸，但所得固化性组合物的贮存稳定性是未知的。本专利技术正是将鉴于上述现有状况完成的，其目的在于，提供一种固化性树脂组合物，其包含具有水解性甲硅烷基的聚合物，其显现优异的固化性，并且贮存稳定性良好。解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了潜心研究，结果发现，包含具有水解性甲硅烷基的聚合物、酸催化剂、和特定盐的固化性树脂组合物兼具优异的固化性和贮存稳定性，至此完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物、(b)酸催化剂、和(c)下述通式(1)表示的盐，C+A-(1)[式中，C+为阳离子，A_为硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、R1SO3-表示的磺酸根阴离子(其中R1为烷基、全氟烷基、环烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基或卤原子)，(R2SO2)2N-表示的双(取代磺酰基)亚胺阴离子(其中R2为烷基、全氟烷基或芳基)、四氟硼酸根阴离子、或六氟磷酸根阴离子。]2.上述1所述的固化性树脂组合物，其中，上述(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物的主链化学结构为选自氧化烯系聚合物、乙烯基系聚合物、聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物、和聚碳酸酯系聚合物中的至少1种聚合物。3.上述1或2所述的固化性树脂组合物，其中，上述(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物的数均分子量为500～50000。4.上述1～3任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(b)酸催化剂为在25℃的pKa为4以下的酸。5.上述1～4任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(b)酸催化剂为选自磺酸、盐酸、硝酸、磷酸、磷酸单酯、磷酸二酯、亚磷酸、亚磷酸酯、次磷酸、卤代烷基羧酸、和卤代芳基羧酸中的至少1种酸。6.上述1～5任一项所述的固化性树脂组合物，其相对于100质量份的上述(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物，含有0.002～2质量份的量的上述(b)酸催化剂。7.上述1～6任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(c)盐的阳离子为选自季铵阳离子、咪唑阳离子、吡啶阳离子和叔锍(tertiarysulfonium)阳离子中的至少1种阳离子。8.上述1～7任一项所述的固化性树脂组合物，其中，上述(c)盐的阴离子为选自硫酸氢根阴离子、全氟烷基磺酸根阴离子和双(全氟烷烃磺酰基)亚胺阴离子中的至少1种阴离子。9.上述1～8任一项所述的固化性树脂组合物，其相对于100质量份的上述(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物，含有0.005～10质量份的量的上述(c)盐。专利技术效果本专利技术的固化性树脂组合物包含具有水解性甲硅烷基的聚合物、酸催化剂和通式(1)表示的盐。因此，显现优异的固化性，并且贮存稳定性良好。具体实施方式以下，详细说明本专利技术的固化性树脂组合物。本专利技术的固化性树脂组合物含有(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物、(b)酸催化剂和(c)通式(1)表示的盐。上述“(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物”为固化性树脂组合物的主要成分，决定固化物的特性。该聚合物的主链化学结构优选为选自氧化烯系聚合物、乙烯基系聚合物、聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物和聚碳酸酯系聚合物中的至少1种聚合物。其中，从固化物的柔软性和耐久性的观点考虑，更优选氧化烯系聚合物和乙烯基系聚合物。另外，上述聚合物可以为直链状聚合物或支链状聚合物中的任一者。也可以组合使用这些聚合物。上述氧化烯系聚合物只要含有下述通式(2)表示的重复单元，就没有特别限制。-O-R10-(2)(式中，R10为2价烃基。)作为上述通式(2)中的R10，可举出：-CH本文档来自技高网...

【技术保护点】
固化性树脂组合物，其特征在于，含有(a)具有水解性甲硅烷基的聚合物、(b)酸催化剂、和(c)下述通式(1)表示的盐，C+A‑   (1)式中，C+为阳离子，且A‑为硫酸氢根阴离子；亚硫酸氢根阴离子；R1SO3‑表示的磺酸根阴离子，其中R1为烷基、全氟烷基、环烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基、或卤原子；(R2SO2)2N‑表示的双(取代磺酰基)亚胺阴离子，其中R2为烷基、全氟烷基或芳基；四氟硼酸根阴离子；或六氟磷酸根阴离子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.09.03 JP 2013-1822431.固化性树脂组合物，其特征在于，含有(a)具有水解性甲硅烷
基的聚合物、(b)酸催化剂、和(c)下述通式(1)表示的盐，
C+A-(1)
式中，
C+为阳离子，且
A-为硫酸氢根阴离子；
亚硫酸氢根阴离子；
R1SO3-表示的磺酸根阴离子，其中R1为烷基、全氟烷基、环烷基、
乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基、或卤原子；
(R2SO2)2N-表示的双(取代磺酰基)亚胺阴离子，其中R2为烷基、
全氟烷基或芳基；
四氟硼酸根阴离子；或
六氟磷酸根阴离子。
2.权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，上述(a)具有水
解性甲硅烷基的聚合物的主链化学结构为选自氧化烯系聚合物、乙烯基
系聚合物、聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物、和聚碳酸酯系聚合物中的
至少1种聚合物。
3.权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，上述(a)具
有水解性甲硅烷基的聚合物的数均分子量为500～50000。
4.权利要求1～3任一项所述的固化性树脂组...

【专利技术属性】
技术研发人员：石崎谦一，安藤裕史，
申请(专利权)人：东亚合成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP