一种荧光环氧树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种荧光环氧树脂及其制备方法，制备该荧光环氧树脂的原料包括：2,2‑双酚基丙烷、(E)‑4,4’‑(1,2‑二苯基‑1,2‑乙烯二基)双苄溴、及环氧氯丙烷，其中，所述(E)‑4,4’‑(1,2‑二苯基‑1,2‑乙烯二基)双苄溴与环氧氯丙烷之间摩尔比范围为1:10～1:100，所述(E)‑4,4’‑(1,2‑二苯基‑1,2‑乙烯二基)双苄溴及环氧氯丙烷两者之和与2,2‑双酚基丙烷的摩尔比范围为2:1～5:4。本发明专利技术直接合成即得到具有荧光效应的聚合物树脂，减少了传统荧光漆制备时需再掺杂荧光粉末的制备过程，简化荧光漆的制备工艺，避免了传统荧光漆掺杂的有机荧光粉末自身具有的聚集诱导猝灭效应的缺陷，避免了荧光粉的掺杂，有利于固化漆具有良好的力学性能，避免荧光粉掉粉的现象发生。

Fluorescent epoxy resin and preparation method thereof

The invention discloses a fluorescent epoxy resin and its preparation method, the preparation of fluorescent epoxy resin raw materials include: 2,2 BPA, (E) 4,4 (1,2 1,2 two phenyl vinyl two base), double benzyl bromide and epichlorohydrin, wherein, the (E 4,4 (1,2) 1,2 two phenyl vinyl two base) between two benzyl bromide and epichlorohydrin molar ratio ranges from 1:10 to 1:100, the 4,4 (E) '(1,2 1,2 two phenyl vinyl two base pair) benzyl bromide and epichlorohydrin between and 2,2 BPA molar ratio range is 2:1 ~ 5:4. The present invention is the direct synthesis of polymer resin with fluorescence effect, reducing the traditional fluorescent paint preparation to the preparation process of doped fluorescent powder, preparation of simplified fluorescent paint, avoid the traditional organic fluorescent powder doped with fluorescent paint aggregation defect induced quenching effect, avoid the fluorescent powder doping, conducive to curing paint has good mechanical properties, avoid the occurrence of the phenomenon of phosphor powder.

【技术实现步骤摘要】
一种荧光环氧树脂及其制备方法
本专利技术属于荧光材料领域，特别涉及一种荧光环氧树脂及其制备方法。
技术介绍
荧光漆是一种颜色特鲜艳快干磁漆，荧光漆以日光荧光颜料着色，属丙烯酸树脂漆。亮度可达一般油漆的三倍左右，是其他油漆无法比拟的，同时颜色特别鲜艳、色纯度高。荧光漆所发出光的波长范围宽，光的颜色可以通过所加入的荧光粉的种类来改变；操作简单，工艺可以有据可循。传统的荧光漆是通过在树脂中加入荧光粉以实现其发光行为。一般荧光粉主要包括无机荧光粉与有机荧光粉。无机荧光化合物发光效率高、热稳定好，但其来源有限且在有机聚合物中的分散性较差；稀土除价格较高以外，其有机配合物粉体的热稳定性、机械稳定性比较差,较难加工塑型，且荧光粉末易脱落。对于有机荧光材料，其绝大多数都是集中于其分散在溶剂状态下的发光性能，荧光分子与溶剂有较强的分子间作用，但其分子之间相互作用较为微弱。如：3,4,9,10-苝四甲酰二亚胺等，传统荧光分子虽在溶液状态下具有较强的荧光特性，但在固态状态下荧光特性急剧下降甚至消失。这一现象受其分子结构所决定影响，传统荧光分子一般都具有大共轭公平面的分子结构，导致分子之间具有较强的分子间作用力即π-π堆叠(类似于H-聚集体作用)，其所产生的分子内部电子跃迁偶极矩现象导致当其处于聚集状态时(固体状态或分散于劣溶剂中)，激发基团能够在荧光分子之间形成，这通常会导致激发能量以非辐射的形式耗散，荧光分子所发出的荧光会红移且强度减弱，这个现象称为聚集诱导猝灭效应。由于这一聚集猝灭效应，导致传统有机荧光小分子材料在荧光漆中的应用受到限制。
技术实现思路
针对现有技术的不足之处，本专利技术的目的是提供一种荧光环氧树脂及其制备方法。摒除传统无机荧光粉与有机荧光粉的掺杂所带来的缺陷或问题。为了达到上述技术效果，本专利技术通过以下技术方案实现：一种荧光环氧树脂，制备该产品所需要的原料包括：2,2-双酚基丙烷、(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴、及环氧氯丙烷，其中，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴与环氧氯丙烷之间摩尔比范围为1:10～1:100，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴及环氧氯丙烷两者之和与2,2-双酚基丙烷的摩尔比范围为2:1～5:4，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴的结构式为：进一步的，本案还提供一种制备上述荧光环氧树脂的方法，其通过以下步骤制得：第一步：将2,2-双酚基丙烷溶于浓度为5～20wt％的NaOH水溶液中，使2,2-双酚基丙烷水溶液浓度范围为10～50wt％；第二步：升温至50～70℃，一次性加入计量比的(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴，使之进行缩合反应，反应3～8小时后，体系温度再升高5～20℃，加入环氧氯丙烷继续反应8～24小时，反应完毕后静置，除去上层碱液，然后用沸水洗涤5～20次，最后脱水即得所设计的荧光环氧树脂。本专利技术的有益效果是：1、直接制备了荧光环氧树脂，减少了传统荧光漆制备时需再掺杂荧光粉末的制备过程，简化荧光漆的制备工艺。；2、避免了传统荧光漆掺杂的有机荧光粉末自身具有的聚集诱导猝灭效应的缺陷；3、避免了荧光粉的掺杂，有利于固化漆具有良好的力学性能，避免荧光粉掉粉的现象发生。附图说明图1为实施例一～实施例四所制备的荧光环氧树脂的光致荧光谱；图2为实施例一～实施例四所制备的荧光环氧树脂在紫外灯下照射的荧光发光图像。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。实施例一一种荧光环氧树脂及其制备方法。其特征在于，制备该荧光环氧树脂所需要的原料为：2,2-双酚基丙烷、(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴(可简写为2CH2Br-TPE)、环氧氯丙烷，其中，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴与环氧氯丙烷之间摩尔比为1:10，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴及环氧氯丙烷两者与2,2-双酚基丙烷之间摩尔比为2:1，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴的结构式为：一种制备上述荧光环氧树脂的方法，其通过以下步骤制得：步骤一：将2,2-双酚基丙烷溶于浓度为5wt％的NaOH水溶液中，使2,2-双酚基丙烷水溶液浓度为50wt％；步骤二：升温至70℃，一次性加入计量比的(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴，使之进行缩合反应，反应3小时后，体系温度再升高20℃，加入环氧氯丙烷继续反应24小时，反应完毕后静置，除去上层碱液，然后用沸水洗涤5次，最后脱水即得所设计的荧光环氧树脂。实施例二一种荧光环氧树脂及其制备方法。其特征在于，制备该荧光环氧树脂所需要的原料为：2,2-双酚基丙烷、(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴(可简写为2CH2Br-TPE)、环氧氯丙烷，其中，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴与环氧氯丙烷之间摩尔比为1:50，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴及环氧氯丙烷两者与2,2-双酚基丙烷之间摩尔比为7:4，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴的结构式为：一种制备上述荧光环氧树脂的方法，其通过以下步骤制得：步骤一：将2,2-双酚基丙烷溶于浓度为10wt％的NaOH水溶液中，使2,2-双酚基丙烷水溶液浓度为40wt％；步骤二：升温至65℃，一次性加入计量比的(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴，使之进行缩合反应，反应4小时后，体系温度再升高15℃，加入环氧氯丙烷继续反应18小时，反应完毕后静置，除去上层碱液，然后用沸水洗涤10次，最后脱水即得所设计的荧光环氧树脂。实施例三一种荧光环氧树脂及其制备方法。其特征在于，制备该荧光环氧树脂所需要的原料为：2,2-双酚基丙烷、(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴(可简写为2CH2Br-TPE)、环氧氯丙烷，其中，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴与环氧氯丙烷之间摩尔比为1:75，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴及环氧氯丙烷两者与2,2-双酚基丙烷之间摩尔比为3:2，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴的结构式为：一种制备上述荧光环氧树脂的方法，其通过以下步骤制得：步骤一：将2,2-双酚基丙烷溶于浓度为15wt％的NaOH水溶液中，使2,2-双酚基丙烷水溶液浓度为25wt％；步骤二：升温至60℃，一次性加入计量比的(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴，使之进行缩合反应，反应6小时后，体系温度再升高10℃，加入环氧氯丙烷继续反应12小时，反应完毕后静置，除去上层碱液，然后用沸水洗涤15次，最后脱水即得所设计的荧光环氧树脂。实施例四一种荧光环氧树脂及其制备方法。其特征在于，制备该荧光环氧树脂所需要的原料为：2,2-双酚基丙烷、(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种荧光环氧树脂，其特征在于，制备该产品所需要的原料包括：2,2‑双酚基丙烷、(E)‑4,4’‑(1,2‑二苯基‑1,2‑乙烯二基)双苄溴、及环氧氯丙烷，其中，所述(E)‑4,4’‑(1,2‑二苯基‑1,2‑乙烯二基)双苄溴与环氧氯丙烷之间摩尔比范围为1:10～1:100，所述(E)‑4,4’‑(1,2‑二苯基‑1,2‑乙烯二基)双苄溴及环氧氯丙烷两者之和与2,2‑双酚基丙烷的摩尔比范围为2:1～5:4，所述(E)‑4,4’‑(1,2‑二苯基‑1,2‑乙烯二基)双苄溴的结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种荧光环氧树脂，其特征在于，制备该产品所需要的原料包括：2,2-双酚基丙烷、(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴、及环氧氯丙烷，其中，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴与环氧氯丙烷之间摩尔比范围为1:10～1:100，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴及环氧氯丙烷两者之和与2,2-双酚基丙烷的摩尔比范围为2:1～5:4，所述(E)-4,4’-(1,2-二苯基-1,2-乙烯二基)双苄溴的结构式为：2.一...

【专利技术属性】
技术研发人员：李为立，徐泽孝，
申请(专利权)人：苏州吉人高新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32