光固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供具有优良的厚膜固化性、并且固化物具有高隐蔽性、进而具有优良的贮藏稳定性的光固化性树脂组合物。本发明专利技术为一种光固化性树脂组合物，其含有(A)～(E)成分，(A)成分：无色染料，(B)成分：光致产酸剂，(C)成分：自由基聚合性化合物(不包括具有叔胺骨架的(甲基)丙烯酸酯)，(D)成分：光自由基聚合引发剂，(E)成分：叔胺化合物。

Photocurable resin composition

It is an object of the present invention to provide a photocurable resin composition having excellent thick film curing properties, and having high concealment of the cured substance, and thereby having excellent storage stability. The invention relates to a light curable resin composition comprising (A) ~ (E), (A) ingredients: colorless dye, (B) ingredients: photoacid, (C) component: free radical polymerizable compound (not including a tertiary amine skeleton (methyl) acrylate) ingredients: light (D), free radical polymerization initiator (E) ingredients: tertiary amine compounds.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光固化性树脂组合物
本专利技术涉及具有优良的膜厚固化性以及固化物的高隐蔽性、另外具有优良的贮藏稳定性的光固化性树脂组合物。
技术介绍
以往，隐蔽性高的光固化性树脂组合物，多用于面向挠性电路板的被覆材料(参考日本特开2013-194156号公报)、试制模型的复制品用铸造材料(参考日本特开平11-060962号公报)、凸状透镜的黑色条纹(参考日本特开2013-082924号公报)、电子设备等的组装用胶粘剂(参考日本特开2014-025021号公报)等。作为对光固化性树脂组合物赋予隐蔽性的代表方法，可以列举出配合作为颜料的碳黑，但在得到隐蔽性的反面，紫外线等活性能量射线的大部分被碳黑吸收，因此颜料的浓度过高时，具有发生固化性不良的问题。出于这样的背景，在日本特开平11-060962号公报中公开了通过铸造用感光性树脂组合物，固化物为黑色，并且具有优良的厚膜固化性，所述铸造用感光性树脂组合物含有：光自由基聚合引发剂、具有通过酸进行着色的特征的无色染料、光致产酸剂、烯属不饱和化合物。其利用了“通过光照射产生的自由基种”比“通过光照射产生的酸”的产生速度快。即，在利用酸发生黑化前，使光透射至深部而使其固化。
技术实现思路
然而，为了适用于铸造用树脂，要求优良的厚膜固化性，但日本特开平11-060962号公报中公开的铸造用感光性树脂组合物中，厚膜固化性不充分。本专利技术人等鉴于上述课题进行了深入的研究。其结果，完成了涉及光固化性树脂组合物的本专利技术。以下说明本专利技术的主旨。本专利技术的一个实施方式为一种光固化性树脂组合物，其含有(A)～(E)成分，(A)成分：无色染料、(B)成分：光致产酸剂、(C)成分：自由基聚合性化合物(不包括具有叔胺骨架的(甲基)丙烯酸酯)、(D)成分：光自由基聚合引发剂、(E)成分：叔胺化合物。具体实施方式本专利技术的一个实施方式为一种光固化性树脂组合物，其含有(A)～(E)成分，(A)成分：无色染料、(B)成分：光致产酸剂、(C)成分：自由基聚合性化合物(不包括具有叔胺骨架的(甲基)丙烯酸酯)、(D)成分：光自由基聚合引发剂、(E)成分：叔胺化合物。通过这样的构成，能够得到具有优良的厚膜固化性、并且固化物具有高隐蔽性的光固化性树脂组合物。另外，上述光固化性树脂可以具有优良的贮藏稳定性。以下，对本专利技术的实施方式进行说明。需要说明的是，本专利技术不仅限于以下的实施方式。本说明书中，表示范围的“X～Y”是指“X以上且Y以下”，“重量”和“质量”、“重量％”和“质量％”以及“重量份”和“质量份”作为同义词处理。另外，只要没有特别说明，则操作以及物性等的测定是在室温(20～25℃)/相对湿度40～50％的条件下进行测定。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。<(A)成分>作为本专利技术的(A)成分的无色染料是通过与酸的接触而发色的化合物，可以对固化物赋予隐蔽性。另外，无色染料可以根据种类发色成黑色、蓝色、绿色、红色等，但从隐蔽性优良的观点出发优选为得到黑色的发色的无色染料。(A)成分中，作为得到黑色的发色的无色染料，没有特别限定，但例如可以列举出：3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二甲代苯胺基荧烷、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞等。这些可以使用1种，也可以混合使用二种以上。这些中，从固化物的隐蔽性以及光固化性树脂组合物的厚膜固化性的观点出发，优选为3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。作为本专利技术的(A)成分的市售品，没有特别限定，但可以列举出：S-205、BLACK305、ETAC、BLACK100、NIRBLACK78(山田化学工业株式会社制)、ODB、ODB-2、ODB-4、ODB-250、Black-XV(山本化成株式会社制)等。关于本专利技术的(A)成分的优选配合量，相对于后述(C)成分100质量份为0.01～20质量份的范围，优选为0.05～10质量份，更优选为0.5～5质量份。(A)成分为0.01质量份以上时，固化物可以具有高隐蔽性。另外，(A)成分为20质量份以下时，光固化性树脂组合物可以具有优良的厚膜固化性。<(B)成分>作为本专利技术的(B)成分的光致产酸剂，是通过活性能量射线的照射产生路易斯酸和布朗斯台德酸等酸的化合物。利用通过上述(B)成分产生的酸能够使作为上述(A)成分的无色染料发色。另外，从能够同时实现隐蔽性以及光固化性树脂组合物的厚膜固化性的观点出发，优选为在365nm以上的波长区域具有吸收的光致产酸剂。另外，作为上述(B)成分，可以大致分为鎓盐系光致产酸剂和非离子性光致产酸剂。作为本专利技术中能够使用的鎓盐，没有特别限定，但例如可以列举出：具有六氟锑酸盐阴离子、四氟硼酸盐阴离子、六氟磷酸盐阴离子、由[PR6]-(其中，R各自独立地为氟原子或碳原子数1～12的氟化烷基，至少1个R为碳原子数1～12的氟化烷基)表示的阴离子、由[BR4]-(其中，R各自独立地为氟原子或碳原子数1～12的氟化烷基，至少1个R为碳原子数1～12的氟化烷基)表示的阴离子、由[SbR6]-(其中，R各自独立地为氟原子或碳原子数1～12的氟化烷基，至少1个R为碳原子数1～12的氟化烷基)表示的阴离子、六氯锑酸盐阴离子、三氟甲烷磺酸离子、或氟磺酸离子等平衡阴离子的芳基碘鎓盐、芳基锍盐或芳基重氮鎓盐等。这些可以使用1种，也可以混合使用二种以上。这些中，从固化物的隐蔽性以及光固化性树脂组合物的厚膜固化性的观点出发，优选为具有六氟锑酸盐阴离子、四氟硼酸盐阴离子、六氟磷酸盐阴离子、由[PR6]-表示的阴离子、由[BR4]-表示的阴离子、由[SbR6]-表示的阴离子中的任一种平衡阴离子的芳基锍盐，从对于环境的负荷少的观点出发，更优选为具有四氟硼酸盐阴离子、六氟磷酸盐阴离子、由[PR6]-表示的阴离子、或由[BR4]-表示的阴离子中的任一种平衡阴离子的芳基锍盐，具体而言，可以列举出三芳基锍-六氟磷酸盐等。作为上述鎓盐系光致产酸剂的市售品，例如，可以列举出：IRGACURE250、IRGACURE270(BASF公司制)、WPI-113、WPI-116、WPI-169、WPI-170、WPI-124、WPAG-638、WPAG-469、WPAG-370、WPAG-367、WPAG-336(和光纯药工业株式会社制)、B2380、B2381、C1390、D2238、D2248、D2253、I0591、T1608、T1609、T2041、T2042(东京化成工业株式会社制)、AT-6992、At-6976(ACETO公司制)、CPI-100、CPI-100P、CPI101A、CPI-200K、CPI-210S(SANAPRO株式会社制)、SP-056、SP-066、SP-130、SP-140、SP-150、SP-170、SP-171、SP-172(ADEKA株式会社制)、CD-1010、CD-1011、CD-1012(Sartome本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光固化性树脂组合物，其含有(A)～(E)成分，(A)成分：无色染料、(B)成分：光致产酸剂、(C)成分：自由基聚合性化合物，其中，不包括具有叔胺骨架的(甲基)丙烯酸酯、(D)成分：光自由基聚合引发剂、(E)成分：叔胺化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.29 JP 2014-1978031.一种光固化性树脂组合物，其含有(A)～(E)成分，(A)成分：无色染料、(B)成分：光致产酸剂、(C)成分：自由基聚合性化合物，其中，不包括具有叔胺骨架的(甲基)丙烯酸酯、(D)成分：光自由基聚合引发剂、(E)成分：叔胺化合物。2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其中，所述(E)成分为选自N-苯基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、对甲基苯基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三丁醇胺、三异丙醇胺、N-甲基-二乙醇胺、N-甲基-二甲醇胺、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二甲基-苯胺、N,N-(二甲基氨基)乙基-甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基苯乙酮、N,N-二甲基氨基二苯甲酮、N,N-二乙基氨基二苯甲酮、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺、丙烯酰吗啉、吗啉基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)...

【专利技术属性】
技术研发人员：武尾裕子，大槻直也，
申请(专利权)人：三键有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP