果糖衍生手性酮催化剂的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种果糖衍生手性酮催化剂的合成方法，包括：（1）D‑果糖和丙酮为原料，以浓硫酸为催化剂，于10‑45℃温度下经缩酮化反应得第一中间体；（2）第一中间体溶于有机溶剂，加入分子筛粉，以PCC为氧化剂，于50‑80℃温度下氧化得第二中间体；（3）第二中间体在醋酸、水和氯化锌的作用下，于10‑45℃温度下水解得第三中间体；水解完成后加入乙酸酐，经酯化反应得果糖衍生手性酮水合物；（4）采用极性有机溶剂消除果糖衍生手性酮水合物中水分子，得果糖衍生手性酮。本发明专利技术工艺简单，分离提纯方便，原料成本低廉，反应条件温和，可快速高效地合成果糖衍生手性酮催化剂，更适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化合物合成
，尤其涉及一种果糖衍生手性酮催化剂的合成方法。
技术介绍
光学纯的环氧化物是有机合成中常用的合成子，通过选择性开环及各种官能团转化能制备许多关键的手性中间体，同时它本身也是一些具有重要生理功能的药物和天然产物的特征结构。烯烃不对称催化氧化合成手性环氧化物的研究在1980年取得突破，多种类型的烯烃手性催化合成环氧化物的方法随后迅速发展起来。1996年史一安小组首次把果糖衍生的手性酮催化体系应用到烯烃的不对称环氧化反应，取得突破，大部分环氧化合物取得优异的对映选择性。因此，果糖衍生手性酮催化剂是一类具有优良催化活性和高立体选择性的烯烃不对称催化环氧化催化剂。目前果糖衍生手性酮催化剂的合成路线较多，主要方法是：D-果糖依次经缩酮化反应、氧化反应、选择性水解反应，最后酯化反应得到果糖衍生手性酮催化剂。该工艺的不足之处是合成的路线长，且最后一步采用柱层析的方法来分离提纯果糖衍生手性酮催化剂，由于该催化剂结构的特殊性，其稳定性差，很容易变成果糖衍生手性酮催化剂的水合物，所以给柱层析带来了非常大的麻烦，不利于工业化生产。因此急需要一种快速高效、且能实现工业化的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种果糖衍生手性酮催化剂的合成方法，其特征是，包括：(1)D‑果糖和丙酮为原料，以浓硫酸为催化剂，于10‑45℃温度下经缩酮化反应得第一中间体1,2:4,5‑二‑O‑异亚丙基‑β‑D‑果糖；(2)第一中间体溶于有机溶剂，加入分子筛粉，以PCC为氧化剂，于50‑80℃温度下氧化得第二中间体1,2:4,5‑二‑O‑异亚丙基‑β‑D‑2,3‑二酮‑2,6‑吡喃糖；(3)第二中间体在醋酸、水和氯化锌的作用下，于10‑45℃温度下水解得第三中间体双醇；水解完成后加入乙酸酐，经酯化反应得果糖衍生手性酮水合物；(4)采用极性有机溶剂消除果糖衍生手性酮水合物中水分子，得果糖衍生手性酮。

【技术特征摘要】
1.一种果糖衍生手性酮催化剂的合成方法，其特征是，包括：(1)D-果糖和丙酮为原料，以浓硫酸为催化剂，于10-45℃温度下经缩酮化反应得第一中间体1,2:4,5-二-O-异亚丙基-β-D-果糖；(2)第一中间体溶于有机溶剂，加入分子筛粉，以PCC为氧化剂，于50-80℃温度下氧化得第二中间体1,2:4,5-二-O-异亚丙基-β-D-2,3-二酮-2,6-吡喃糖；(3)第二中间体在醋酸、水和氯化锌的作用下，于10-45℃温度下水解得第三中间体双醇；水解完成后加入乙酸酐，经酯化反应...

【专利技术属性】
技术研发人员：薛志勇，张昊，周燕，陈梦瑶，李伟，
申请(专利权)人：武汉纺织大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42