一种蒽醌加氢催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种蒽醌加氢催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）将加氢活性组分负载到大孔造孔剂上，经过干燥后，得到改性大孔造孔剂；（2）将非加氢活性组分负载到小孔造孔剂上，经过干燥后，得到改性小孔造孔剂；（3）将耐熔氧化物、改性大孔造孔剂、改性小孔造孔剂、胶溶剂和水混捏成型，经过干燥和焙烧，得到蒽醌加氢催化剂。该方法制备的催化剂活性高、蒽醌降解率和溶剂损失低，在蒽醌法生产双氧水工艺中有着广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术公开了一种蔥酿加氨催化剂的制备方法。
技术介绍
过氧化氨，又名双氧水，是一种重要的化工原料，工业上早在19世纪中叶便已有 生产，是世界主要的基础化学产品之一。随着社会需求的增长，尤其是生态环境保护的日益 重要，过氧化氨成为一个重要的化学品。作为一种氧化剂、漂白剂、消毒剂、聚合物引发剂和 交联剂，它广泛应用于造纸、纺织、化学品合成、军工、电子、食品加工、医药、化妆品、环境保 护、冶金等诸多领域。由于过氧化氨分解后产生水和氧气，对环境无二次污染，属于绿色化 学品。在过氧化氨的生产中，世界各国最常用的是蔥酿法。 蔥酿法工艺是蔥酿衍生物自动氧化法，它W适当的有机溶剂溶解工作物质一蔥酿 烷基衍生物配成工作溶液，在催化剂存在下，用氨气将蔥酿氨化还原，生成氨蔥酿，后者经 空气或氧气氧化，得到电〇2,同时氨蔥酿氧化为蔥酿。然后，用水萃取工作液中的&〇2,经分 离即得到&〇2水溶液；还可进一步蒸傭精制，得到高浓度&〇2,萃余液经处理后回到氨化阶 段循环使用。 蔥酿加氨催化剂是该法生产的关键技术之一。高活性和高选择性的催化剂可W提 高单位循环&〇2的产率并减少蔥酿的降解，从而简化工艺流程、提高工作液的循环利用率、 降低生产成本、改善产品质量。当前最常用蔥酿加氨催化剂为负载铅或兰尼媒催化剂。 USP4240933公开了一种蔥酿法生产双氧水的加氨催化剂。该催化剂W粒径 l(Tl〇〇微米的无定形二氧化娃为载体，铅为活性组分，助剂选自铅、饰、铁、铅。 USP4800075公开了一种在固定床反应器中蔥酿加氨催化剂。该催化剂的活性组分 为铅或笛，载体是比表面积为fTl〇8m7g的a -Al2〇3。 CN99126993. 4公开了一种用于蔥酿法生产过氧化氨的负载型双金属催化剂，其载 体为95(TC赔烧的氧化铅或氧化铁-氧化铅复合氧化物，活性组分为笛与钻或媒或钉。该催 化剂采用添加剂竞争吸附的分步浸溃法制成。 CN1616345A公开了一种蔥酿法制备双氧水的加氨催化剂，所用的催化剂为磁性贵 金属催化剂，是由球形载体和选自笛或/和铅贵金属活性组分组成，其中的球形载体为氧 化铅和磁性颗粒组成，磁性颗粒由氧化娃包覆层和含铁物质的内核组成。 CN1990100A公开了一种蔥酿加氨催化剂，该催化剂的基体为堇青石或泡沫氧化 铅，活性组分为笛或铅，助剂为选自铁、铅、儘、铜、饰等中的一种或多种。 CN101804346A公开了一种用于蔥酿加氨的催化剂，该催化剂的制备方式是将纳米 铅浸溃到天然植物檐子上制备成加氨催化剂。 CN1544312A公开了一种蔥酿加氨催化剂，该催化剂由媒、测、金属添加剂和载体组 成，载体为加入表面活性剂的分子筛组成，比表面为20(Tl200m2/g。 上述催化剂中，负载铅等贵金属催化剂活性较高，但使工作液降解严重，而兰尼媒 催化剂存在遇空气自燃、失活后难W再生等缺点。因此开发既具有高活性，又具有工作液降 解低的催化剂具有十分重要的意义。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种蔥酿加氨催化剂的制备方法。该方法制 备的催化剂活性高、蔥酿降解率和溶剂损失低，在蔥酿法生产双氧水工艺中有着广阔的应 用前景。 本专利技术的蔥酿加氨催化剂的制备方法，包括如下内容；（1)将加氨活性组分负载 到大孔造孔剂上，经过干燥后，得到改性大孔造孔剂；（2)将非加氨活性组分负载到小孔造 孔剂上，经过干燥后，得到改性小孔造孔剂；（3)将耐烙氧化物、改性大孔造孔剂、改性小孔 造孔剂、胶溶剂和水混捏成型，经过干燥和赔烧，得到蔥酿加氨催化剂。 本专利技术方法中，步骤（1)所述加氨活性组分为选自元素周期表中VIII族元素中的 一种或多种，优选为选自笛、铅、姥、镶或钉中一种或多种，更优选为笛或/和铅，在催化剂 中的含量W金属计为0. 01%~2%，优选为0. 02%~1%，更优选为0. 05%~0. 5%，加氨活性组分前 体为含加氨活性组分的可溶性盐类，优选为硝酸盐。 本专利技术方法中，步骤（1)所述大孔造孔剂为炭黑、淀粉、纤维素和田菁粉中的一种 或多种，粒度为100~200目，加入量占催化剂重量的0.5%~5%。 本专利技术方法中，步骤（2)所述非加氨活性组分为选自元素周期表中IIA族元素中 的一种或多种，优选为皱、镇、巧和顿中一种或多种，更优选为镇，在催化剂中的含量W金属 计为0. 05%~2%，优选为0. 1%~1%，更优选为0. 2%~0. 5%，前体为含非加氨活性组分的可溶性 盐类，优选为硝酸盐。 本专利技术方法中，步骤（2)所述小孔造孔剂为选自炭黑、淀粉、纤维素和田菁粉中的 一种或多种，粒度为300~500目，加入量占催化剂重量的0. 5%~5%。 本专利技术方法中，步骤（1)和步骤（2)所述的负载方式可W为浸溃、涂覆、混捏等，两 步骤的负载方式可W相同也可W不同，优选为浸溃法，更优选为饱和浸溃法，上述几种负载 方式为本领域技术人员熟知的过程。 本专利技术方法中，步骤（3)所述耐烙氧化物为选自氧化铅、氧化娃、白±、娃藻±、高 岭±和氧化铁中的一种或多种，优选为氧化娃和/或氧化铅，更优选为氧化铅。 本专利技术方法中，步骤（3)所述的胶溶剂选自酸类或碱类，优选硝酸、盐酸、硫酸、磯 酸醋酸、己酸、酒石酸、氨氧化钢、氨氧化钟和氨氧化裡等中的一种或几种，最优选为硝酸。 其中混捏过程为本领域技术人员熟知，胶溶剂及水的用量为能够使步骤（3)混合物形成可 塑性膏状物。 本专利技术方法中，所述的干燥条件为：干燥温度为2(T30(rC，干燥时间为10分钟^24 小时。 本专利技术方法中，所述的赔烧温度为400~100(TC，优选为600~80(TC，赔烧时间为 0. 5小时^8小时，优选为2^4小时。 本专利技术方法制备的催化剂，W催化剂重量计，具有如下组成；加氨活性组分W金 属计为0. 01%~2%，优选为0. 02%~1%，更优选为0. 05%~0. 5%，非加氨活性组分W金属计为 0. 05%~2%，优选为0. 1%~1%，更优选为0. 2%~0. 5% ;耐烙氧化物为选自氧化铅、氧化娃、碳酸 巧、氧化锋、氧化镇、碳酸镇、天然沸石和人工沸石等中的一种或多种，优选为氧化铅和/或 氧化娃，更优选为氧化铅，W催化剂重量为基准，耐烙氧化物含量为96%、9. 4%。 本专利技术方法制备的催化剂具有双孔径孔道体系，其中孔径为100~1000nm孔的孔 容占催化剂总孔容的309T50%，孔径为ICTlOOnm孔的孔容占催化剂总孔容的209T40%。 本专利技术催化剂应用于蔥酿法生产双氧水的工艺过程，一般的工艺条件为；氨气分 压0. 1~2. OMPa,反应温度10~10(TC，体积空速1.0~50.0 hi,气剂体积比10 ;1~1000:1 ;优 选条件为；氨气分压0.2^1.01口曰，反应温度30^801：，体积空速2^20111，气剂体积比20: 广500 ;1。其中工作液为蔥酿溶解于重芳姪和磯酸H辛醋中形成的混合物，重芳姪和磯酸H 辛醋的体积比为5 ;广1 ;1，工作液中蔥酿的浓度为8(Tl50g/L。所述的重芳姪选自碳原子数 为扩11个的芳姪中的一种或多种，其中Cg和/或Cl。芳姪的体积占重芳姪的95% W上。 由于双氧水生产过程使用的工作液主要本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种蒽醌加氢催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）将加氢活性组分负载到大孔造孔剂上，经过干燥后，得到改性大孔造孔剂；（2）将非加氢活性组分负载到小孔造孔剂上，经过干燥后，得到改性小孔造孔剂；（3）将耐熔氧化物、改性大孔造孔剂、改性小孔造孔剂、胶溶剂和水混捏成型，经过干燥和焙烧，得到蒽醌加氢催化剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘全杰，徐会青，贾立明，王伟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21