稀土金属配合物、催化剂组合物及其制备方法和异戊橡胶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种稀土金属配合物、催化剂组合物及其制备方法和异戊橡胶的制备方法，所述稀土金属配合物的结构如式(A)所示，式中，RE为钪、钇或镧系金属元素；R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、C1-C10的脂烃基或芳烃基；R6、R7、R8各自独立地选自H或C1-C6的烃基；R9为三甲基硅基亚甲基、苄基或2-亚甲基-N,N-二甲基苯胺基；S为四氢呋喃、乙醚或N,N-四甲基乙二胺。该制备方法利用该催化剂组合物为催化剂，能够在温和的条件下制得具有优异的1,4顺式选择性的异戊橡胶，同时该异戊橡胶分子量大且分布集中，

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种稀土金属配合物及其制备方法和包含稀土金属配合物的催化剂 组合物及其制备方法，同时还涉及了通过该催化剂组合物制备异戊橡胶的方法。
技术介绍
在异戊二烯单体聚合形成聚异戊二烯（异戊橡胶）时，聚合方式有四种基本方式： (&)1，2-聚合；〇3)3,4-聚合；（(：）反式-1，4-聚合；（(1)顺式-1，4-聚合。如下文所示 ：【主权项】1. 一种稀土金属配合物，其特征在于，所述稀土金属配合物的结构如式（A)所示，式中，RE为钪、钇或镧系金属元素；1?1、1?2、1?3、1?4和1?5各自独立地选自11、(：1-(：10的脂 烃基或芳烃基；R6、R7、R8各自独立地选自H或C1-C6的烃基；R9为三甲基硅基亚甲基、苄 基或2-亚甲基-N，N-二甲基苯胺基；S为四氢呋喃、乙醚或N，N-四甲基乙二胺； 优选地，RE为钇、钆、镝或铒；1?1、1?2、1?3、1?4和1?5各自独立地选自11、甲基、异丙基或苄 基；R6、R7、R8各自独立地选自H、甲基或异丙基；S为四氢呋喃； 更优选地，所述稀土金属配合物的结构如式（A1)-式（A4)所示，2. -种如权利要求1所述的稀土金属配合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括 在非质子性有机溶剂的存在下，将如式（B)所示结构的配体与RE(R9)3(S)n?行配位反应，其中，RE为钪、钇或镧系金属元素；1?1、1?2、1?3、1?4和1?5各自独立地选自11、(：1-(：10的脂 烃基或芳烃基；R6、R7、R8各自独立地选自H或C1-C6的烃基；R9为三甲基硅基亚甲基、苄 基或2-亚甲基-N，N-二甲基苯胺基；S为四氢呋喃、乙醚或N，N-四甲基乙二胺，n为2-3 ; 优选地，RE为钇、钆、镝或铒；1?1、1?2、1?3、1?4和1?5各自独立地选自11、甲基、异丙基或苄 基；R6、R7、R8各自独立地选自H、甲基或异丙基；n为2,S为四氢呋喃； 更优选地，RE为钇、钆、镝或铒；Rl、R2、R3、R4、R5和R7均为H;R6和R8均为异丙基；R9为三甲基硅基亚甲基；n为2,S为四氢呋喃。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述非质子性有机溶剂为甲苯、四氢呋喃和 乙醚中的一种或多种； 优选地，相对于lmmol的所述配体，所述RE(R9)3(thf)j^用量为l-2mmol，所述非质子 性有机溶剂的用量为10_30ml; 更优选地，所述配合反应符合以下条件：反应温度为20-30°C，反应时间为3-4h。4. 一种催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包括根据权利要求1所述的稀 土金属配合物或者根据权利要求2或3所述的方法制备而得的稀土金属配合物、烷基铝和 硼盐。5. 根据权利要求4所述的催化剂组合物，其中，相对于1ymol的稀土金属配合物，所述 烷基铝的用量为2-50ymol，所述硼盐的用量为0? 5-2ymol; 优选地，相对于1Umol的稀土金属配合物，所述烷基铝的用量为8-12ymol，所述硼盐 的用量为〇. 5-1. 5ymol。6. 根据权利要求4或5所述的催化剂组合物，其中，所述烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、 三异丁基铝和异丁基铝氯化物中的一种或多种，所述硼盐为三（五氟苯基）硼、四（五氟苯 基）硼酸三苯基碳鑰和四（五氟苯基）硼酸N，N-二甲基苯胺中的一种或多种； 优选地，所述烷基铝为三异丁基铝，所述硼盐为四（五氟苯基）硼酸三苯基碳鑰。7. -种异戊橡胶的制备方法，其特征在于，所述方法包括在有机溶剂以及根据权利要 求4-6中的任意一项所述的催化剂组合物存在下，将顺式1，4-异戊二烯进行共聚反应； 优选地，相对于lumol的顺式1，4-异戊二烯，所述稀土金属催化剂的用量为 0? 0002-0. 25ymol，所述有机溶剂的用量为1-3yL〇8. 根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述有机溶剂选自饱和脂肪族烃、脂环式 烃、芳香族烃、卤代烃和醚中的一种或多种； 优选地，所述有机溶剂为芳香族烃； 更优选地，所述有机溶剂为一氯代苯。9. 根据权利要求7或8所述的制备方法，其中，所述共聚反应满足以下条件：反应温度 为-30-80°C，反应时间为0. 5-6h; 优选地，所述共聚反应满足以下条件：反应温度为-20-30°C，反应时间为0. 5-6h。【专利摘要】本专利技术公开了一种，所述稀土金属配合物的结构如式(A)所示，式中，RE为钪、钇或镧系金属元素；R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、C1-C10的脂烃基或芳烃基；R6、R7、R8各自独立地选自H或C1-C6的烃基；R9为三甲基硅基亚甲基、苄基或2-亚甲基-N,N-二甲基苯胺基；S为四氢呋喃、乙醚或N,N-四甲基乙二胺。该制备方法利用该催化剂组合物为催化剂，能够在温和的条件下制得具有优异的1,4顺式选择性的异戊橡胶，同时该异戊橡胶分子量大且分布集中，【IPC分类】C08F4-52, C08F136-08, C07F5-00【公开号】CN104844639【申请号】CN201510145439【专利技术人】王绍武, 张广超, 周双六, 郭立平 【申请人】安徽师范大学【公开日】2015年8月19日【申请日】2015年3月27日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稀土金属配合物，其特征在于，所述稀土金属配合物的结构如式(A)所示，式中，RE为钪、钇或镧系金属元素；R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、C1‑C10的脂烃基或芳烃基；R6、R7、R8各自独立地选自H或C1‑C6的烃基；R9为三甲基硅基亚甲基、苄基或2‑亚甲基‑N,N‑二甲基苯胺基；S为四氢呋喃、乙醚或N,N‑四甲基乙二胺；优选地，RE为钇、钆、镝或铒；R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、甲基、异丙基或苄基；R6、R7、R8各自独立地选自H、甲基或异丙基；S为四氢呋喃；更优选地，所述稀土金属配合物的结构如式(A1)‑式(A4)所示，

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王绍武，张广超，周双六，郭立平，
申请(专利权)人：安徽师范大学，
类型：发明
国别省市：安徽;34