【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】脒基和胍基配合物,作为链转移聚合催化剂的应用及由此 获得的长链醇
本专利技术涉及催化剂组合物,包括钛_、锆-和/或铪的脒基配合物,和/或钛_、 锆-和/或铪的胍基配合物,以及有机铝和/或有机锌化合物,采用该催化剂组合物的配位 链转移聚合(CCPT)方法,以及由该方法获得的长链铝烷基和随后获得的醇。
技术介绍
周知使用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂的烯烃聚合是从20世纪50年 代初起已建立的技术,并在工业上广泛应用。齐格勒-纳塔催化剂基于过渡金属化合物, 尤其是钛和有机铝化合物。文献中已描述了许多金属配合物作为烯烃聚合的催化剂,这 些出版物中参考文献教导了脒基和胍基金属配合物,以及它们作为聚合催化剂的应用, 例如 WO 97/45434、US 5777120 和 US 5502128。D. Herskovics-Korine 在 JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY,vol. 503, no. 2, 15 November 1995, pages 307-314 中教导了 在共催化剂(甲基铝氧烷,MAO)存在的情况下,双(三甲基甲硅烷基)苯脒基锆二氯化物 作为用于生产聚乙烯(PE)的活性催化剂。Liguori等在MACROMOLECULES,vol. 36,no. 15, 1 July 2003,pages 5451-5458中教导了单脒基钛-MAO催化剂在丙烯、苯乙烯和I,3-丁二烯 的聚合中的应用。MZhou 等在 JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEM ...
【技术保护点】
一种催化剂组合物,包括:a)作为催化剂的金属配合物,所述金属为Ti、Zr或Hf,每一金属具有如下分子式所示的配基:所述配基结合到所述金属,其中Z1、Z2和Z3独立地为烃或包含杂原子的烃基团,其中所述杂原子,如果存在,不直接与N原子相邻,并且其中Z1、Z2和Z3彼此独立地、可选地与彼此中的一个或更多个连接,以及b)作为共催化剂的有机铝化合物、或有机锌化合物,或二者,其中,基于所述组合物中全部Ti、Zr和Hf原子的总和相对于全部Al和Zn原子的总和,所述催化剂和所述共催化剂的原子比为从1:2000到1:1000000。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.04 EP 12004263.51. 一种催化剂组合物,包括: a) 作为催化剂的金属配合物,所述金属为Ti、Zr或Hf?,每一金属具有如下分子式所示 的配基:所述配基结合到所述金属,其中 Z1、Z2和Z3独立地为烃或包含杂原子的烃基团,其中所述杂原子,如果存在,不直接与 N原子相邻,并且其中Z1、Z2和Z3彼此独立地、可选地与彼此中的一个或更多个连接,以及 b) 作为共催化剂的有机铝化合物、或有机锌化合物,或二者, 其中,基于所述组合物中全部Ti、Zr和Hf原子的总和相对于全部A1和Zn原子的总 和,所述催化剂和所述共催化剂的原子比为从1:2000到1:1000000。2. 如权利要求1所述的组合物,其中所述金属是Ti或Zr。3. 如权利要求1所述的组合物,其中所述金属配合物具有如下结构: 其中M为钛、锫或铪, X为:卤素,优选C1 ;烃基,优选C1到C4 ;氢化物;醇盐;酰胺,可选取代的酰胺;和/或 四氢呋喃,对于每个m,X是独立的; m 为 1、2、3 或 4。4. 如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述金属配合物由过渡金属前体和配 基前体原位形成。5. 如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中 Z2是C1-C40烃基团,可选地包括一个或更多个选自氮、氧和硅的杂原子,或 Z2是NR1R2,其中R1和R2彼此独立地为C1-C40烃基团,可选地包括一个或更多个选 自氮、氧和娃的杂原子。6. 如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中Z1和Z3彼此独立地选自芳香基团、邻 位取代芳香基团和双邻位取代芳香基团,优选为苯基、邻位取代苯基和双邻位取代苯基。7. 如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中Z1和Z3中至少一个为、优选二者彼此 独立地为:邻甲基苯基、双邻甲基苯基、邻乙基苯基、双邻乙基苯基、邻异丙基苯基、双邻异 丙基苯基、邻叔丁基苯基或双邻叔丁基苯基,优选为双邻异丙基苯基或双邻叔丁基苯基。8. 如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物额外地包括作为活化剂的 含硼化合物,并且所述含硼化合物优选地包括选自由三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基) 硼酸盐、三(四氟苯基)硼烷和四(四氟苯基)硼酸盐组成的组的一种或更多种成分。9. 如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述共催化剂为C1-C12三烃基铝、甲 基错氧烧或其混合物,优选为二乙基错。10. 如权利要求1-8中任一项所述的组合物,其中所述共催化剂选自由二烃基锌,ZnR2组成的组,其中R = C1-C8, ZnR2优选为二乙基锌。11. 如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述共催化剂是权利要求9中所述 的铝化合物和权利要求10中所述的锌化合物的混合物,其比率优选为100:1到1:100。12. 如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,基于所述组合物中全部Ti、Zr和 ?原子的总和相对于全部A1和Zn原子的总和,所述催化剂与所述共催...
【专利技术属性】
技术研发人员:托拉尔夫·格罗斯,霍尔格·齐尔,瑞特·肯普,温菲尔德·克雷奇默,克里斯蒂安·哈布纳,
申请(专利权)人:沙索烯烃和表面活性剂有限公司,
类型:发明
国别省市:德国;DE
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