杂环类配体化合物、含有该化合物的催化剂组合物及应用制造技术

技术编号:10827276 阅读:90 留言:0更新日期:2014-12-26 17:05
本发明专利技术提供了一种杂环类配体化合物、含有该化合物的催化剂组合物及应用。本发明专利技术的杂环类配体化合物的结构如式(I)所示,其中,X为O或S;R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或卤素。本发明专利技术的催化剂组合物包括结构如式(I)的杂环类配体化合物、过渡金属化合物和助催化剂。本发明专利技术还提供了所述催化剂组合物在烯烃聚合,尤其在烯烃齐聚反应的应用。

【技术实现步骤摘要】
杂环类配体化合物、含有该化合物的催化剂组合物及应用
本专利技术涉及一种杂环类配体化合物,以及含有该杂环类配体化合物的乙烯齐聚催 化剂,本专利技术还涉及含上述配体的催化剂组合物在乙烯齐聚工艺中的应用。
技术介绍
乙烯齐聚是烯烃聚合工业中最重要的反应之一。通过齐聚反应,可以将廉价的小 分子烯烃转变成具有高附加值的产品。乙烯齐聚产物一线性α-烯烃(LA0)是重要的有 机化工原料。例如LAO C4-C8作为重要的有机原料和化学中间体,主要应用于生产高品质 聚乙烯(ΡΕ)领域。由1-己烯或1-辛烯与乙烯共聚生产的线性低密度聚乙烯(LLDPE)能 显著改善ΡΕ的各项性能,特别是能显著提高聚乙烯的机械性能、光学性能以及抗撕强度和 抗冲击强度,产品非常适于包装膜和温室、棚室等农用覆盖膜等领域。LAO C10-C30可用作 制备日用清洁剂、浮选剂、乳化剂、制冷机的润滑组分和钻孔液润滑组分、增塑剂、各类添加 齐U、低粘性合成油、聚合物和共聚物、石油和石油产品添加剂、高级烷基胺、高级有机铝化合 物、商级烧芳基碳氢!化合物、商级脂肪醇和脂肪酸、环氧化物和热载体的添加物等等。在LA0 C20-C30基础上还可合成粘合剂、密封剂和涂料。近年来,随着聚烯烃工业的不断发展,世 界范围内对α-烯烃的需求量增长迅速。其中绝大部分的α-烯烃是由乙烯齐聚制备得到 的。 自上世纪70年代以来,过渡金属配合物催化烯烃聚合与齐聚的研究逐渐受到科 学家的重视,人们开始努力研究新催化剂和改进已有催化剂,提高催化剂的活性及催化产 物的选择性。在众多的探索中,研究最早、发展最快、比较集中的是镍系阳离子型催化体系, 如早已报道的美国专利有US3686351和US3676523,以及基于该专利技术的壳牌公司SHOP 工艺。在壳牌公司SHOP工艺中涉及到0-P桥联型配体,但该催化剂中含有毒性的有机磷 基团,并且合成步骤复杂、稳定性较差。后来又发展了 〇_〇、P-N、P-P及N-N型配位镍催化 剂等许多专利,如 JP11060627, W09923096, W0991550, CN1401666, CN1769270 等。然而,由 上述专利获得的催化剂普遍存在制备方法相对比较复杂的缺点。其他催化剂还有铬系、锆 系和错系等,Brookhart 小组(Brookhart, Μ 等人,J. Am. Chem. Soc.,1998, 120, 7143-7144 ; W099/02472, 1999),Gibson 小组(Gibson, V. C.等人,Chem. Commun.,1998, 849-850 ;Chem. Eur. J.,2000, 2221-2231)分别发现一些Fe(I I)和Co (II)的三齿吡啶亚胺配合物可催化乙 烯齐聚,不但催化剂的催化活性很高,而且α -烯烃的选择性也很高。 不容质疑,在烯烃齐聚领域仍然存在着对综合性能优异的新型催化剂的需求。把 注意力放在如何得到用于乙烯齐聚催化剂的新型配体化合物,从而开发出具有高活性和选 择性的乙烯齐聚催化剂,是值得业内关注的。
技术实现思路
本专利技术的专利技术人在为了克服上述催化剂的缺点与不足,在研究杂环类乙烯齐聚催 化剂时,发现了一种结构新颖的催化剂配体,并提供了用于烯烃齐聚反应的催化剂组分。该 配体含有两个吡唑环和一个呋喃或噻吩环,该催化剂组分制备容易,聚合活性高,产品中的 C6?C18及以上组分含量高,可以满足目前世界对a-C6、a-C8、α-cio及以上长链烯烃产 品的需求。 本专利技术提供的杂环类配体化合物,其结构如式I所示: 本文档来自技高网
...

【技术保护点】
一种杂环类配体化合物,其结构如式I所示:其中,X为O或S;R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或卤素。

【技术特征摘要】
1. 一种杂环类配体化合物,其结构如式I所示:其中,X为O或S ;R\ R2、R3、R4各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或卤素。2. 根据权利要求1所述的配体化合物,其特征在于,所述烷基选自C1-C6的烷基,所述 烷氧基选自C1-C6的烷氧基。3. -种催化剂组合物,包括根据权利要求1或2所述的杂环类配体化合物、过渡金属化 合物和助催化剂。4. 根据权利要求3所述的催化剂组合物,其特征在于,所述过渡金属化合物选自铬、 钥、铁、钛、锆或镍的化合物中的至少一种,优选为铬、铁或镍的化合物中的至少一种。5. 根据权利要求3所述的催化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂选自烷基铝化合 物和/或铝氧烷化合物,优选以下化合物中的至少一种:三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、 三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、甲基铝氧烷、乙基铝氧烷或改性甲基 铝氧烷;更优选为甲基铝氧烷或三乙基铝。6. 根据权利要求3...

【专利技术属性】
技术研发人员:吴红飞祁彦平王霄青张立超韩春卉刘珺栗同林郑明芳
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1