一种光电材料中间体9-（4′-氯联苯-2-基）咔唑的合成方法技术

本发明专利技术公开了光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑2‑基）咔唑的合成方法，属于有机化学合成领域。该方法以咔唑和邻二溴苯为原料合成9‑（2‑溴苯基）咔唑，然后与4‑氯苯硼酸反应合成目标化合物。在中间体9‑（2‑溴苯基）咔唑的合成中，邻二溴苯既做反应原料也做反应溶剂，用L‑赖氨酸为催化剂配体，提高了反应收率，简化了后处理步骤，降低了生产成本，有利于工业化生产。

A photoelectric material intermediate 9 (4 'chlorodiphenyl 2 base) carbazole synthesis method

The invention discloses a photoelectric material intermediate 9 (4 chlorodiphenyl 2 base) carbazole synthesis method, which belongs to the field of organic chemical synthesis. The method with carbazole and two adjacent bromobenzene was synthesized in 9 (2 Bromophenyl) carbazole compounds and synthesis of the target, then 4 chlorobenzene boric acid reaction. In the intermediate 9 (2 Bromophenyl) carbazole synthesis, two adjacent both raw materials are bromobenzene reaction solvent, L lysine ligand as catalyst, high yield, simplified the postprocessing steps, reduces the production cost, is beneficial to industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑的合成方法
本专利技术属于有机化学合成领域，涉及光电材料中间体9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑的合成方法。
技术介绍
有机电致发光器件(OLED)中，目前常用的空穴传输材料的主体化学结构中几乎都含有咔唑基团。因咔唑基团的衍生物又具有较高的玻璃转化温度，易热蒸发成膜，而且还具有空穴传输的特点，从而成为目前常用的空穴传输材料的主体结构，特别是对咔唑9位取代基的研究更为关注。对咔唑的9位修饰不仅仅可以满足上述的优点，还能有效改变主体结构波长吸收，而有的取代基中还有Cl、Br，可增大取代基结构。因此，光电材料中间体成为提高光电材料质量的关键。目前未见光电材料中间体9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑合成方法的相关报道。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种收率高、成本低，副产物少的9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑的合成新方法，将其用于光电材料的制备。为实现本专利技术目的，技术方案如下：所述9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑通过如下方法实现：(1)将咔唑，邻二溴苯，碳酸钾置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入碘化亚铜，L-赖氨酸，加热至150-170℃反应，TLC检测无原料，加水终止反应，搅拌析出固体，抽滤烘干，得9-(2-溴苯基)咔唑。(2)将9-(2-溴苯基)咔唑，对氯苯硼酸、碳酸钾，甲苯、乙醇和蒸馏水的混合溶剂置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入Pd2(dba)3，X-phos(2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯)，加热至回流，TLC检测无原料，加水终止反应，分去水层，有机层经硅胶吸附滤去催化剂，减压蒸去溶剂，降温，抽滤，真空干燥，得9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑。其合成路线如下：步骤(1)反应物摩尔比为咔唑：邻二溴苯：碳酸钾＝1:1.3-1.7:2.0-3.0；步骤(2)反应物摩尔比为9-(2-溴苯基)咔唑：对氯苯硼酸：碳酸钾＝1:1.05-1.2:2.5-3.0。本专利技术创新点及优点在于：以咔唑和邻二溴苯为原料合成9-(2-溴苯基)咔唑，再和4-氯苯硼酸反应合成目标化合物。邻二溴苯既做反应原料也做反应溶剂，用L-赖氨酸为催化剂配体，减少了副反应，提高了反应收率，收率高达83％。且后处理步骤简化，降低了生产成本，有利于工业化生产。附图说明图1本专利技术合成的化合物核磁氢谱图。具体实施方式为更好地对本专利技术进行详细说明，举实例如下：实施例1(1)将咔唑8.36g(0.05mol)，邻二溴苯17.69g(0.075mol)，碳酸钾17.97g(0.13mol)置于反应器中，搅拌，通氮气置换30min，加入碘化亚铜1.91g，L-赖氨酸1.46g，加热至体系163℃，38h后，TLC检测无原料，加大量水终止反应，搅拌析出固体，抽滤烘干，得固体9-(2-溴苯基)咔唑13.37g，收率83％。(2)将9-(2-溴苯基)咔唑9.67g(0.03mol)，对氯苯硼酸5.01g(0.032mol)碳酸钾11.20g(0.081mol)，溶剂100mL(甲苯:EtOH:H2O＝10:2:1)置于反应器中，搅拌，通氮气置换30min，加入Pd2(dba)30.055g，X-phos0.029g，加热至回流，4h后，TLC检测无原料，加水终止反应，分去水层，有机层经硅胶吸附滤去催化剂，减压蒸去溶剂，降温至15℃抽滤，真空干燥，得9.76g固体9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑[M+＝353.1]，收率92％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种9‑（4´‑氯联苯‑2‑基）咔唑的合成方法，其特征在于，通过如下方法实现：（1）将咔唑，邻二溴苯，碳酸钾置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入碘化亚铜，L‑赖氨酸，加热至150‑170℃反应，TLC检测无原料，加水终止反应，搅拌析出固体，抽滤烘干，得9‑（2‑溴苯基）咔唑；（2）将 9‑（2‑溴苯基）咔唑，对氯苯硼酸，碳酸钾，甲苯、乙醇和蒸馏水的混合溶剂置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入Pd

【技术特征摘要】
1.一种9-（4´-氯联苯-2-基）咔唑的合成方法，其特征在于，通过如下方法实现：（1）将咔唑，邻二溴苯，碳酸钾置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入碘化亚铜，L-赖氨酸，加热至150-170℃反应，TLC检测无原料，加水终止反应，搅拌析出固体，抽滤烘干，得9-（2-溴苯基）咔唑；（2）将9-（2-溴苯基）咔唑，对氯苯硼酸，碳酸钾，甲苯、乙醇和蒸馏水的混合溶剂置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入Pd2(dba)3，2-二环己基膦-2',4'...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯海东，王永桥，吴悲鸿，李征，张飞飞，
申请(专利权)人：濮阳惠成电子材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河南,41