基于二苯乙烯单元的树枝状化合物及有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术提供了一种如式(I)所示的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物，本发明专利技术将C6～C84的芳胺或C6～C84的咔唑基团作为树枝基团引入二苯乙烯单元中，合成基于二苯乙烯单元的树枝状化合物。该化合物具有良好的溶解性并且可以有效抑制分子间相互作用，因而能够通过溶液加工的方式制备非掺杂器件。同时，本发明专利技术制备得到的化合物成模性良好，无需采用蒸镀的方式，溶液悬涂即可制备器件。本发明专利技术制备得到化合物由于上述特定结构，最终制备得到的化合物热稳定性良好，制备得到的器件效率高。

Dendrimers and organic electroluminescent devices based on two styrene units

The invention provides a formula (I) dendrimer two styrene units based on the invention will be shown in the C6 ~ C84 or C6 ~ aryl amine carbazole C84 group into two branches as the styrene unit, based on the synthesis of dendrimers two styrene units. The compound has good solubility and can effectively inhibit intermolecular interaction, so that non doped devices can be prepared by solution processing. At the same time, the compound prepared by the invention has good modulus, and the device can be prepared without the method of evaporation and solution suspension coating. The compound prepared by the invention has the advantages of good thermal stability and high efficiency of the prepared device due to the particular structure.

【技术实现步骤摘要】
基于二苯乙烯单元的树枝状化合物及有机电致发光器件
本专利技术涉及一种有机发光材料领域，尤其涉及一种基于二苯乙烯单元的树枝状荧光材料及有机电致发光器件。
技术介绍
有机发光二极管(OrganicLight-EmittingDiodes,OLEDs)具有主动发光、显示质量高、响应速度快、可视角度宽、低温特性好、超薄和能耗低等优点，在平板显示和白光照明领域展现出广阔的应用前景。为实现全彩色显示，需要能够发射红光，绿光和蓝光的三基色发光材料。相对于高效率和长寿命的红光和绿光材料而言，蓝光材料(色坐标CIEy<0.18)，它的效率、寿命和色纯度都离实用化还有一段较大的差距。因此，开发高性能的蓝光材料，已经成为学术界和产业界的关注焦点。现有技术WO02/20459和WO2010/052852中公开具有芳香族胺的二苯乙烯基化合物和使用了该二苯乙烯基化合物的有机EL器件，相对于其他蓝光材料的有机EL器件，器件的效率、寿命得到了明显的改善。但这些具有芳香族胺的二苯乙烯基化合物在固态中容易聚集，只有将材料掺杂入相应的主体材料才能实现高的效率；热稳定性比较差，阻碍器件寿命的进一步提高；小分子湿法加工时成膜性差，器件必须使用真空蒸镀的方法，它们的加工工艺复杂，材料消耗高。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种基于二苯乙烯单元的树枝状荧光材料，本专利技术提供的基于二苯乙烯单元的树枝状荧光材料热稳定性好，制备得到器件的效率高。本专利技术提供了一种如式(I)所示的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物：其中，0≤a≤5，b、c独立的选自0或1，0≤m≤3；0≤n≤3；m、n不同时为0；b、c不同时为0；Q选自C5～C60的芳基和C5～C60杂芳基中的一种或几种；R1～R10独立选自H、卤素、-CN、-NO2和C1～C5的烷基中的一种或几种；D为由C6～C84的芳胺和C6～C84的咔唑中的一种或几种构成的树枝基团。优选的，所述R1～R10独立选自氢、氟、氯、-CN、-NO2、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基和3-甲基丁基中的一种或几种。优选的，所述D为由式(a)所示的芳胺和式(b)所示的咔唑中的一种或几种构成的树枝基团；其中，Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的单环芳基、取代或未取代的多环芳基；所述单环芳基为C6～C60的单环芳基；所述多环芳基优选选自稠合芳基或键合芳基。优选的，所述D为如下结构中的一种：优选的，所述芳基、杂芳基任选地可被取代基所取代，所述取代基选自H、卤素、-CN、-NO2、C1～C40的烷硫基、C1～C40的烷氧基或C1～C40的烷基；所述杂芳基的杂原子独立的选自Si、Ge、N、P、O、S或Se。优选的，所述芳基选自单环芳基，或多个芳基以单键、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、或/和中的任意一种或多种连接在一起形成的组合；所述杂芳基选自单环杂芳基，或者选自杂芳基之间，或芳基与杂芳基之间以单键、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、或/和中的任意一种或多种连接在一起形成的组合。优选的，所述化合物具有以下任一结构：一种如式(I)所示的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物的制备方法，包括：含有醛基的卤代芳烃与树枝基团反应，得到第一中间体；所述第一中间体与二乙氧基氧膦基甲基卤代苯的衍生物在碱的作用下反应得到第二中间体；所述第二中间体在催化剂的作用下与双硼酯反应得到第三中间体；第三中间体与卤代中心核反应得到基于二苯乙烯单元的树枝状化合物；或含有醛基的卤代芳烃与树枝基团反应，得到第一中间体；所述第一中间体与二乙氧基氧膦基甲基卤代苯的衍生物在碱的作用下反应得到第二中间体；所述第二中间体在催化剂的作用下与双硼酯反应得到第三中间体；第二中间体和第三中间体偶联反应得到基于二苯乙烯单元的树枝状化合物。本专利技术提供了上述技术方案所述的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物在有机电致发光器件中的应用。本专利技术提供了一种有机电致发光器件，包括：阴极、阳极与至少一层作为发光层的有机层，所述发光层中含有至少一种如上述技术方案所述的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物。与现有技术相比，本专利技术提供了一种如式(I)所示的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物，本专利技术将C6～C84的芳胺或C6～C84的咔唑基团作为树枝基团引入二苯乙烯单元中，合成基于二苯乙烯单元的树枝状化合物。该化合物具有良好的溶解性并且可以有效抑制分子间相互作用，因而能够通过溶液加工的方式制备非掺杂器件。同时，本专利技术制备得到的化合物成模性良好，无需采用蒸镀的方式，溶液悬涂即可制备器件。本专利技术制备得到化合物由于上述特定结构，最终制备得到的化合物热稳定性良好，制备得到的器件效率高。具体实施方式本专利技术提供了一种如式(I)所示的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物：其中，0≤a≤5，优选为，0≤a≤4；b、c独立的选自0或1，0≤m≤3；0≤n≤3；优选的，0≤m≤2；0≤n≤2；m、n不同时为0；b、c不同时为0；Q选自C5～C60的芳基和C5～C60杂芳基中的一种或几种；R1～R10独立选自H、卤素、-CN、-NO2和C1～C5的烷基中的一种或几种；D为由C6～C84的芳胺和C6～C84的咔唑中的一种或几种构成的树枝基团。在本专利技术中，D为由C6～C84的芳胺和C6～C84的咔唑中的一种或几种构成的树枝基团。所述树枝的单元数为2n-1，其中n为树枝单元的代数，选自2和3；本专利技术所述的树枝结构为本领域技术人员公知的树枝状分子结构；本专利技术对此并无特殊限制，其中树枝分子D的选择可以为以下相同或不同基团的组合。在本专利技术中，所述D选自C6～C84的芳胺和C6～C84的咔唑中的一种或几种；具体可以为以下结构：其中，Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的单环芳基、取代或未取代的多环芳基；所述单环芳基优选为C6～C60的单环芳基；更优选为C6～C30的单环芳基；最优选选自苯、联苯、三联苯、萘、蒽、菲、二氢菲、芘、并四苯、并五苯、苯并芘和茚中的一种或几种。所述多环芳基优选选自稠合芳基或键合芳基。所述取代的单环芳基或取代的多环芳基中的取代基优选选自氰基、卤素、C1～C60的烷基、取代的C1～C60的烷基烷基、烷氧基、硫代烷氧基和烷胺基中的一种或几种；更优选选自氰基、卤素、C1～C40的烷基、取代的C1～C40的烷基烷基、烷氧基、硫代烷氧基和烷胺基中的一种或几种；最优选选自氰基、卤素、C1～C30的烷基、取代的C1～C30的烷基烷基、烷氧基、硫代烷氧基和烷胺基中的一种或几种；最最优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基、金刚烷基、二甲胺基、二乙胺基、二正丙胺基、二异丙胺基、二正丁胺基、二异丁胺基、二叔丁胺基、甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种如式(I)所示的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物：

【技术特征摘要】
1.一种如式(I)所示的基于二苯乙烯单元的树枝状化合物：其中，0≤a≤5，b、c独立的选自0或1，0≤m≤3；0≤n≤3；m、n不同时为0；b、c不同时为0；Q选自C5～C60的芳基和C5～C60杂芳基中的一种或几种；R1～R10独立选自H、卤素、-CN、-NO2和C1～C5的烷基中的一种或几种；D为由C6～C84的芳胺和C6～C84的咔唑中的一种或几种构成的树枝基团。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述R1～R10独立选自氢、氟、氯、-CN、-NO2、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基和3-甲基丁基中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述D为由式(a)所示的芳胺和式(b)所示的咔唑中的一种或几种构成的树枝基团；其中，Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的单环芳基、取代或未取代的多环芳基；所述单环芳基为C6～C60的单环芳基；所述多环芳基优选选自稠合芳基或键合芳基。4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于，所述D为如下结构中的一种：5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述芳基、杂芳基任选地可被取代基所取代，所述取代基选自H、卤素、-CN、-NO2、C1～C40的烷硫基、C1～C40的烷氧基或C1～C40的烷基；所述杂芳基的杂原子独立的选自Si、Ge、N、P、O、S或Se。6.根据权利要求5所述的化合物，其特征在于，所述芳基选自单环芳基，或多个芳基以单键、-C...

【专利技术属性】
技术研发人员：王利祥，丁军桥，赵磊，王兴东，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：吉林,22