有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术涉及包含发光层的有机电致发光器件(OLED)，所述发光层包含在S1和T1能级之间具有小差异的化合物和式(I)或(II)的另一种化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本申请涉及包含发光层的有机电致发光器件(OLED)，其中所述发光层包含在S1和T1态能量之间的差异小的化合物和另外的式(I)或(II)的其它化合物。一般而言，术语OLED被认为是指包含至少一种有机材料并且在施加电压时发光的电子器件。OLED的基本结构是本领域技术人员已知的并且尤其是在US4539507、US5151629、EP0676461和WO98/27136中进行了描述。为了本申请的目的，化合物的S1和T1态的能量被定义为通过量子化学计算得到的所述化合物的相关态的能量。S1态在此是能量最低的激发单重态，而T1态是能量最低的三重态。实行量子化学计算的确切方式在实施例中进行描述。在新型OLED的开发中，对改进器件的效率和工作电压有相当大的兴趣。此外，对改进器件的寿命有兴趣。此外，对提供制造简单且廉价并且特别是可从可简单制备的廉价材料构建的OLED有兴趣。从现有技术得知，效率很好的OLED可由特定不发磷光、而是发荧光的纯有机发光化合物得到。例如，H.Uoyam等，Nature(自然)2012，492，234，公开了用咔唑基氰基苯化合物作为发光化合物，可得到外量子效率类似于或好于可用磷光发光体得到的外量子效率的OLED。该公布中使用的发光化合物在S1和T1态之间具有小的能差。所述能差优选在热能区或更小。所述公布描述了这些发光化合物在发光层中与代表基质材料的另一种化合物的组合使用。所公开的基质材料尤其是咔唑衍生物CBP和芳基氧化膦PPT。从现有技术还得知，上述在S1和T1态之间具有小能差的发光化合物也可有利地与作为基质材料的芳基硅烷化合物TBSi-F组合使用(G.Méhes，Angew.Chem.Int.Ed.(德国应化)2012，51，11311-11315)。虽然有这些进步，但在OLED领域中、特别是在用于这些器件的发光层的组合物的领域中不断需要改进。在提供OLED的发光层的替代实施方式上也有相当的兴趣，所述替代实施方式产生与现有技术中那些相当的OLED的性能数据。为此，已经将何种化合物适合作为基质材料与上述发光化合物组合使用作为本申请的一部分进行了研究。为此，已知在OLED中适合用作功能材料的大量结构类别对于本领域技术人员是可用的。在这些研究中，已经出人意料地发现，具有特定结构的芳基二苯并呋喃化合物和芳基二苯并噻吩化合物非常适合作为基质材料与上述在S1和T1态之间具有小能差的发光化合物组合使用。尤其是，在此得到了工作电压U1000、外量子效率EQE、寿命和滚降率(其解释参见实施例)的非常好的值。与包含铱或铂络合物作为发光体的电致发光器件相比，在根据本专利技术的器件的情况下获得在升高温度下的更长寿命。因此，本申请涉及一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包含发光层，所述发光层包含化合物E和化合物M，其中化合物E在S1和T1态的能量之间的差值最多为0.15eV，并且其中化合物M符合式(I)或(II)其中：Y在每次出现时，相同或不同地是O、S或Se；Z在每次出现时，相同或不同地是CR1、C或N，其中如果基团L1或L2与键合至其的基团一起与Z键合，则Z正好等于C；L1、L2在每次出现时，相同或不同地是单键或二价基团；Ar1在每次出现时，相同或不同地是具有5至40个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；R1、R2在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，C(＝O)R3，CN，Si(R3)3，N(R3)2，P(＝O)(R3)2，OR3，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团或者具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R3取代，并且其中在上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R3C＝CR3-、-C≡C-、Si(R3)2、C＝O、C＝NR3、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR3-、NR3、P(＝O)(R3)、-O-、-S-、SO或SO2代替，或者具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R3取代，其中两个或更多个基团R1或R2可彼此连接并可形成环；R3在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，C(＝O)R4，CN，Si(R4)3，N(R4)2，P(＝O)(R4)2，OR4，S(＝O)R4，S(＝O)2R4，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团或者具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代，并且其中在上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R4C＝CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR4-、NR4、P(＝O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替，或者具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个或更多个基团R3可彼此连接并可形成环；R4在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，或者具有1至20个C原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团，其中一个或多个H原子还可被D或F代替；两个或更多个取代基R4可彼此连接并可形成环；n等于0或1；其中通过如实施例中所描述的量子化学计算确定所述能量。在本申请意义上的二价基团被认为是指具有两个自由键的任何期望的有机基团。其可以是，例如，杂原子、烃链、烃环或者多个上述单元的串接或连接。所述单元在此可以是取代或未取代的。本专利技术的意义上的芳基基团含有6至60个芳族环原子；本专利技术的意义上的杂芳基基团含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自N、O和S。这代表基本定义。如果在本专利技术的描述中，例如关于存在的芳族环原子或杂原子的数量指出了其它优选方式，则适用这些优选方式。此处芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单的芳族环，即苯，或者简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(缩合)的芳族或杂芳族多环，例如萘、菲、喹啉或咔唑。在本申请意义上稠合(缩合)的芳族或杂芳族多环由两个或更多个彼此稠合的简单芳族或杂芳族环组成。在每种情况下可被上述基团取代并且可经由任何期望的位置与所述芳族或杂芳族环系连接的芳基或杂芳基基团，特别被认为是指衍生于如下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、芘、二氢芘、苝、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
有机电致发光器件，其包含发光层，所述发光层包含化合物E和化合物M，其中化合物E在S1和T1态的能量之间的差值最多为0.15eV，并且其中化合物M符合式(I)或(II)其中：Y在每次出现时，相同或不同地是O、S或Se；Z在每次出现时，相同或不同地是CR1、C或N，其中如果基团L1或L2与键合至其的基团一起与Z键合，则Z正好等于C；L1、L2在每次出现时，相同或不同地是单键或二价基团；Ar1在每次出现时，相同或不同地是具有5至40个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；R1、R2在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，C(＝O)R3，CN，Si(R3)3，N(R3)2，P(＝O)(R3)2，OR3，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团或者具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R3取代，并且其中在上述基团中的一个或多个CH2基团可被‑R3C＝CR3‑、‑C≡C‑、Si(R3)2、C＝O、C＝NR3、‑C(＝O)O‑、‑C(＝O)NR3‑、NR3、P(＝O)(R3)、‑O‑、‑S‑、SO或SO2代替，或者具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R3取代，其中两个或更多个基团R1或R2可彼此连接并可形成环；R3在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，C(＝O)R4，CN，Si(R4)3，N(R4)2，P(＝O)(R4)2，OR4，S(＝O)R4，S(＝O)2R4，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团或者具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代，并且其中在上述基团中的一个或多个CH2基团可被‑R4C＝CR4‑、‑C≡C‑、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、‑C(＝O)O‑、‑C(＝O)NR4‑、NR4、P(＝O)(R4)、‑O‑、‑S‑、SO或SO2代替，或者具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个或更多个基团R3可彼此连接并可形成环；R4在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，或者具有1至20个C原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团，其中一个或多个H原子还可被D或F代替；两个或更多个取代基R4可彼此连接并可形成环；n等于0或1；其中通过如实施例中所描述的量子化学计算确定所述能量。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.09.11 EP 13004412.61.有机电致发光器件，其
包含发光层，所述发光层包含化合物E和化合物M，
其中化合物E在S1和T1态的能量之间的差值最多为0.15eV，并且
其中化合物M符合式(I)或(II)
其中：
Y在每次出现时，相同或不同地是O、S或Se；
Z在每次出现时，相同或不同地是CR1、C或N，其中如果基团L1或L2与键合至其的基团一
起与Z键合，则Z正好等于C；
L1、L2在每次出现时，相同或不同地是单键或二价基团；
Ar1在每次出现时，相同或不同地是具有5至40个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述
环系可被一个或多个基团R2取代；
R1、R2在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，C(＝O)R3，CN，Si(R3)3，N(R3)2，P(＝O)
(R3)2，OR3，S(＝O)R3，S(＝O)2R3，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至
20个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团或者具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其
中上述基团可各自被一个或多个基团R3取代，并且其中在上述基团中的一个或多个CH2基团
可被-R3C＝CR3-、-C≡C-、Si(R3)2、C＝O、C＝NR3、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR3-、NR3、P(＝O)(R3)、-
O-、-S-、SO或SO2代替，或者具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种
情况下可被一个或多个基团R3取代，其中两个或更多个基团R1或R2可彼此连接并可形成环；
R3在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，C(＝O)R4，CN，Si(R4)3，N(R4)2，P(＝O)(R4)2，
OR4，S(＝O)R4，S(＝O)2R4，具有1至20个C原子的直链烷基或烷氧基基团或者具有3至20个C
原子的支链或环状烷基或烷氧基基团或者具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述
基团可各自被一个或多个基团R4取代，并且其中在上述基团中的一个或多个CH2基团可被-
R4C＝CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR4-、NR4、P(＝O)(R4)、-O-、-
S-、SO或SO2代替，或者具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况
下可被一个或多个基团R4取代，其中两个或更多个基团R3可彼此连接并可形成环；
R4在每次出现时，相同或不同地是H，D，F，或者具有1至20个C原子的脂族、芳族或杂芳族
有机基团，其中一个或多个H原子还可被D或F代替；两个或更多个取代基R4可彼此连接并可
形成环；
n等于0或1；
其中通过如实施例中所描述的量子化学计算确定所述能量。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于式(I)和(II)中的每个环不超
过一个基团Z等于N。
3.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，其特征在于式(I)和(II)中的基团Y在
每次出现时，相同或不同地是O或S。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于式(I)中
的基团L1在每次出现时，相同或不同地选自单键、Si(R2)2或具有5至30个芳族环原子的芳族
或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于式(II)中
的基团L2选自单键或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或
多个...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃米尔·侯赛因·帕勒姆，菲利普·斯托塞尔，克里斯托夫·普夫卢姆，安雅·雅提斯奇，约阿希姆·凯泽，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE