本发明专利技术提供了富含多不饱脂肪酰基的磷脂酰甾醇和/或磷脂酰甾烷醇及其制备方法，主要解决现有植物甾醇可溶性差生物利用度低以及其酯化物制备方法中使用有毒试剂、反应条件苛刻以及无法工业化生产等技术问题。结构式如下：，式中：Sn-1、Sn-2和Sn-3分别指磷脂中甘油酯基团的1位、2位和3位；R1和R2为下述基团中的一种：－C19H29、－C19H31、－C21H31或－C21H33，X为甾醇或甾烷醇中的一种。本发明专利技术能够有效降低血浆中胆固醇和甘油三酯含量的功效价值，并提供了应用领域和范围。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用酶催化的方法来制备富含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇及其制备方法；验证了富含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇作为功能食品或医药用于降低血浆中胆固醇和甘油三酯含量的功效价值；并确定了富含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇的应用领域和范围。
技术介绍
心血管疾病已经成为危害人类健康重要的疾病，这些疾病病因复杂，但跟脂质代谢异常有着非常密切的关系。众多研究表明，低密度脂蛋白(LDL)胆固醇与心血管疾病的发作直接相关，而高密度脂蛋白(HDL)胆固醇则与心血管的发作具有相反的关系。而患有联合高血脂的人甚至具有更高的发作心脏病的危险。血浆胆固醇和甘油三脂含量升高通常被认为是心血管疾病的起因和标志。而降低胆固醇含量和降低甘油三脂含量被认为是防止心血管疾病的主要 策略。通过摄取植物留醇来降低血浆胆固醇含量是一种比较有效的途径。植物留醇是植物的基本化学成分，较少的存在于植物油(如玉米油、豆油或其他植物油)中。在植物油中，它们是以游离留醇、脂肪酸酯和糖苷形式存在。植物留醇在化学结构上与胆固醇相似，主要区别在于它们分子侧链的碳架。自然界中，最常见的植物留醇包括β_谷留醇、菜籽留醇、菜油甾醇、豆留醇。植物留醇被还原生成的饱和植物留醇被称为植物留烷醇,例如菜油留烷醇(campestanol)或谷留烧醇(sitostanol )。植物甾醇的结构与胆固醇结构类似，它们在小肠内能与胆固醇形成有限竞争关系，能替代部分胆固醇被吸收，而植物留醇其本身在人体内不能被利用，因而可以达到降低血浆中低密度胆固醇的含量。但是植物留醇不溶于水，在油中溶解度也很小，因而大大限制其在食品或药品中的应用。许多研究工作都围绕着植物甾醇的结构修饰而展开，比较常见的工作包括用化学方法和/或酶转化方法将植物留醇3-位上的羟基与游离脂肪酸反应制备得到植物留醇脂肪酸酯。植物留醇肪酸酯在油脂中的溶解度比较高，可以较方便的运用到各种食物，而对产品最终口味、香味和物理性质没有影响。除了应用于食品配料外，植物甾醇酯还可以制作成软胶囊制剂在临床上用于降低胆固醇。磷脂(Phospholipid)是含磷酸根的类脂化合物，结构是磷酰二甘油脂肪酸酯。磷脂按其分子结构不同，可分为甘油醇磷脂和神经醇磷脂两大类。主要包括磷脂酰丝氨酸(Phosphat idyl serine, PS)、磷脂酰胆碱(卵磷脂，Phosphatidylcholine, PC)、磷脂酰乙醇胺(脑憐脂，Phosphatidylethanolamine, PE)、憐脂酸肌醇(Phosphatidylinositol, PI)和磷脂酸(Phosphatidic acid, PA)。磷脂是构成细胞膜的重要组成成分,它是维持生命活动的基础物质。磷脂具有改善脑功能、降低胆固醇、抗精神压力等诸多作用。不同来源磷脂，其脂肪酸构成明显不同。植物来源的磷脂，如大豆磷脂，其甘油基的I位Sn-1和2位Sn-2上连接的脂肪酰基多为饱和脂肪酰基或亚油酰基、亚麻酰基，并不含多饱和多烯键脂肪酰基，如二十二碳六烯酰基(Docosahexaenoic Acid, DHA), 二十碳五烯酰基(Eicosapntemacnioc Acid, EPA)等。而动物来源的磷脂,如深海鱼、南极磷奸来源的磷脂，其甘油基的I位Sn-1和2位Sn-2上连接脂肪酰基多为多不饱和脂肪酰基，这种多不饱和脂肪酰基主要源于多不饱脂肪酸，例如动物来源的磷脂中DHA、EPA等脂肪酰含量较高，且具有重要生理功效。近年来大量科学研究表明，多不饱脂肪酸，例如Omega-3多不饱和脂肪酸DHA、EPA，被证明具有显著降低血浆中甘油三酯水平的作用，且与胆固醇的代谢相关。所谓多不饱脂肪酸，本专利技术着重点强调花生四烯酸(AA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳五烯酸(DPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等多不饱和脂肪酸以及它们的混合物。到目前为止，已经进行下面工作，将游离植物留醇转化为其酯化形式，从而扩大应用。US5502045公开了谷留烷醇脂肪酸酯在减少胆固醇吸收方面的应用，但在制备过程中使用有毒有机溶剂，并且制备条件苛刻。US2372990公开了通过使用二氯甲烷富集后的β_谷留醇与脂肪酸甲酯发生酯交换反应制备得到植物留醇脂肪酸酯。同样的，此制备过程中使用有毒溶剂且条件苛刻。US0068425公开了一种植物留醇脂肪酸酯的制造方法，但在制造过程中应用污染较大的二氯亚砜为催化剂，而且操作条件苛刻，难以工业化生产。公开号CN 1982326Α公开了一种在高真空条件下使用低级醇钠为催化剂制备多不饱和脂肪酸植物留醇脂的制备方法，但操作条件苛刻，难以工业化生产。ΕΡ98122412.4公开了具有18 22个碳原子和至少3个碳-碳双键的多不饱和脂肪酸的植物留醇脂和/或植物留烷醇脂能有效的减少血浆胆固醇和甘油三酯。该专利公开了多不饱和多烯键脂肪酸，如DHA、EPA，与植物甾醇结合形成甾醇酯及其降低血浆中胆固醇和甘油三酯含量的功效。上述留醇酯结构是·脂肪酸与留醇直接通过脂肪酸的羧基与留醇的羟基脱水缩合结合到一起的脂肪酸酯。公开号CN102365031 A公开了一种利用脂质酰基转移酶催化植物甾醇/植物甾烷醇和植物磷脂制备得到磷脂酰植物留醇酯的方法。但该专利公开的是植物留醇和植物来源的磷脂经酶催化生成的磷脂酰植物留醇酯，其磷脂酯结构中，并不含多不饱脂肪酸，例如 DHA、DPA、EPA 等。将含有多不饱脂肪酰基的磷脂胆碱，例如甘油基的I位Sn-1和/或2位Sn_2上为多不饱脂肪酰基(尤其是花生四烯酸(AA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳五烯酸(DPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等多不饱和脂肪酸以及它们的混合物衍生的酰基)的磷脂胆碱，在磷脂酶D催化下，与植物留醇或植物留烷醇发生转酯化反应，生成含多不饱脂肪酰基的磷脂酰植物留醇或磷脂酰植物留烷醇，并且利用含多不饱脂肪酰基的磷脂酰植物留醇或磷脂酰植物留烷醇来降低血浆中胆固醇和甘油三酯，目前还没有任何文献报道，是一项非常有意义和应用价值的新颖成果。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇及其制备方法和用途，主要解决现有植物留醇可溶性差、生物利用度低以及其酯化物制备方法中使用有毒试剂、反应条件苛刻以及无法工业化生产等技术问题。本专利技术的技术方案为:一种含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰甾烷醇，结构式如下:本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含多不饱脂肪酰基的磷脂酰甾醇和/或磷脂酰甾烷醇，结构式如下：式中：Sn?1、Sn?2和Sn?3分别指磷脂中甘油酯基团的1位、2位和3位；R1和R2为下述基团中的一种：－C19H29、－C19H31、－C21H31或－C21H33，X为甾醇或甾烷醇中的一种。35595dest_path_image001.jpg
【技术特征摘要】
1.一种含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇，结构式如下:2.根据权利要求1所述的含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇，其特征是:留醇和/或留烷醇选自下述结构式的化合物或混合物:3.根据权利要求2所述的含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇，其特征是:所述留醇为β_谷留醇或豆留醇或其混合物。4.根据权利要求3所述的含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇，其特征是:所述留醇为β_谷甾醇。5.根据权利要求2所述的含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇，其特征是:所述留烷醇为β_谷留烷醇或豆留烷醇或其混合物。6.根据权利要求5所述的含多不饱脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇，其特征是:所述留烷醇为β_谷留烷醇。7.一种制备权利要求1所述含多不饱和脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇的方法，其特征是，包括以下步骤:首先制备得到含多不饱和脂肪酰基的磷脂酰胆碱，然后在水相和有机溶剂两相混合体系或含有微量水分的有机溶剂单相体系中，再加入植物留醇或植物留烷醇或它们的混合物，利用磷脂酶D生物催化制备成含多不饱和脂肪酰基的磷脂酰甾醇和/或磷脂酰留烷醇。8.根据权利要求7所述的制备含多不饱和脂肪酰基的磷脂酰留醇和/或磷脂酰留烷醇的方法，其特征是，水相和有机溶剂两相混合体系或含有微量水分的有机溶剂单相体系制备:含多不饱和脂肪酰基的磷脂酰胆碱，还有植物留醇或/和植物留烷醇，溶入C5-C9烷烃有机溶剂，然后再加入短链烃醇和或短链烃酮，再加入含有钙盐的缓冲水溶液，从而形成水相和有机溶剂两相混合体系或含微量水...
【专利技术属性】
技术研发人员：张雅茹，王西岭，
申请(专利权)人：张雅茹，王西岭，
类型：发明
国别省市：
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