一种有机荧光颜料及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种有机荧光颜料及其制备方法。该制备方法，包括如下步骤：将原料2，4‑二羟基苯甲醛、三氟乙酰乙酸乙酯以及碱溶解于乙醇或乙腈中，加热至80℃回流反应6h，冷却至室温，过滤出固体产物，经水洗和干燥，得到中间体2，7‑二羟基‑2‑三氟甲基‑3‑乙氧羰基‑2H‑苯并吡喃；将中间体和对甲苯磺酸加入到氯苯或二甲苯中，加热至130℃回流反应4h，冷却至室温，过滤出固体产物并进行干燥，得到有机荧光颜料。有益效果：该化合物结构简单、制备方便，而且在紫外光照射下显示出强烈的蓝紫色荧光。本发明专利技术3‑三氟乙酰基‑7‑羟基香豆素中由于在3和7位分别含有强吸电子基和强供电子基，荧光性增强。

Organic fluorescent pigment and preparation method thereof

The invention relates to an organic fluorescent pigment and a preparation method thereof. The preparation method comprises the following steps: raw materials 2, 4, three two hydroxy benzaldehyde fluoride ethyl acetoacetate and alkali dissolved in ethanol or acetonitrile, heated to 80 DEG C 6H refluxing, cooling to room temperature, filtered solid product obtained by washing and drying, intermediate 2, 7 two hydroxy 2 three fluorine 3 nethoxylcarbonyl 2H benzopyran; intermediate and p-toluene sulfonic acid added into chlorobenzene or xylene, heated to 130 DEG C 4H refluxing, cooling to room temperature, filtered and dried solid products, organic fluorescent pigments. The utility model has the advantages that the structure is simple, the preparation is convenient, and the blue and purple fluorescence is displayed under the irradiation of ultraviolet light. The 3 three fluoro acetyl 7 hydroxycoumarin due in 3 and 7 respectively with strong electron withdrawing and strong electron donating group, fluorescence enhancement.

【技术实现步骤摘要】
一种有机荧光颜料及其制备方法
本专利技术涉及一种有机荧光颜料及其制备方法。
技术介绍
有机荧光颜料作为高性能颜料的主要品种之一，可用于纺织品和塑料制品的着色、荧光墨水、道路标示、国防工业中火箭、军舰和其它装备的探伤、以及生物及医学方面的荧光示踪(何建伟，杨少平，张旭强；荧光颜料及其应用；杭州科技，2003，(3)，43–44)。香豆素类化合物特别是具有推-拉体系的香豆素衍生物往往表现出很强的荧光，适于作为荧光颜料。但目前现有的制备方法合成的作为荧光颜料的香豆素类化合物荧光性能一般。因此，有必要提出有效的技术方案，解决上述问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种有机荧光颜料及其制备方法。该方法反应简单，原料廉价易得。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种有机荧光颜料，所述有机荧光颜料为如式II所示的3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素：本专利技术还提供一种有机荧光颜料的制备方法，包括如下步骤：(1)将原料2,4-二羟基苯甲醛、三氟乙酰乙酸乙酯以及碱溶解于乙醇或乙腈中，加热至80℃回流反应6h，反应结束后将溶液冷却至室温，过滤出固体产物，经水洗和干燥，得到中间体2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃；(2)将所述2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃和对甲苯磺酸加入到氯苯或二甲苯中，加热至130℃回流反应4h，然后将反应混合物冷却至室温，过滤出固体产物并进行干燥，得到本专利技术3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素有机荧光颜料。优选的，步骤(1)中所述碱为哌啶、三乙胺或哌啶-乙酸。优选的，步骤(1)中所述2,4-二羟基苯甲醛和所述三氟乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1:1～1:1.2，最好为1:1.1。优选的，步骤(1)中所述2,4-二羟基苯甲醛和所述碱的摩尔比为2.5:1～10:1，最好为4:1。优选的，步骤(1)中所述2,4-二羟基苯甲醛和三氟乙酰乙酸乙酯的总质量占所述乙醇或乙腈的比例为1g:10mL～1g:25mL，最好为1g:14mL。优选的，步骤(2)中所述2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃和所述对甲苯磺酸的摩尔比为50:1～200:1，最好为100:1。优选的，步骤(2)中所述2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃与所述氯苯或二甲苯的比例为1g:20mL～1g:50mL，最好为1g:33mL。有益效果：该化合物结构简单、制备方便，而且在紫外光照射下显示出强烈的蓝紫色荧光。本专利技术3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素中由于在3和7位分别含有强吸电子基和强供电子基，构成典型的推-拉体系，因此荧光性增强。附图说明图1为本专利技术实施例1的中间体2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃的红外光谱图；图2为本专利技术实施例1的3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素的核磁共振氟谱。具体实施方式本专利技术从原料2,4-二羟基苯甲醛和三氟乙酰乙酸乙酯出发，以乙醇或乙腈为溶剂，在碱的存在下发生Knoevenagel缩合反应，生成中间体2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃(以下简称化合物1)；该化合物1在对甲苯磺酸催化下，在氯苯或二甲苯中进行热重排，生成3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素有机荧光颜料(以下简称FP2)。所合成的有机荧光颜料FP2可用于荧光油墨、道路或物品标示以及纺织品着色。本专利技术的合成路线为：本专利技术原料用2,4-二羟基苯甲醛亦可是其它水杨醛类化合物，其与三氟乙酰乙酸乙酯发生Knoevenagel缩合反应，得到与化合物1同类结构的中间体；再以对甲苯磺酸为催化剂进行热重排，可以制得其它具有与FP2类似结构的香豆素类有机荧光颜料。但三氟乙酰基相较乙酰基吸电子能力显著增强，其荧光强度增大1倍。本专利技术制备方法简便，反应步骤少，原料廉价易得，制备成本低，对环境友好，而且具有很大的结构调节空间，可望产生良好的社会和经济效益，所合成的新的有机荧光颜料FP2可能用于荧光油墨、道路或物品标示以及纺织品着色。下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。此外应理解，在阅读了本专利技术讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本专利技术作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1(1)化合物1的合成：在三颈瓶中加入2,4-二羟基苯甲醛(1.38g,10mmol)、三氟乙酰乙酸乙酯(2.11g,11mmol)和哌啶(215mg,2.5mmol)，搅拌下溶解于乙醇(50mL)中，加热至80℃回流反应6h，反应结束后将溶液冷却至室温，过滤出固体产物，经水洗后，在真空干燥箱中50℃下干燥2h，得到1.93g白色固体粉末化合物1，产率为63％，图1为本专利技术实施例1的中间体2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃的红外光谱图。Mp:113-115℃。IR(KBr)ν＝3326,2919,2854,1698,1574,1507,1222,1187,1175,1086cm-1。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝7.87(s,1H),7.34(d,J＝8.4Hz,1H),6.48(dd,J＝8.3,1.8Hz,1H),6.36(s,1H),4.18(q,J＝7.1Hz,2H),1.25(t,J＝7.1Hz,3H)。13CNMR(101MHz,DMSO-d6)δ＝163.79(C＝O),154.44(Ph-C),139.74(Ph-C),131.47(＝CH),124.46(＝C),121.57(Ph-C),114.32(CF3),111.51(Ph-C),111.18(Ph-C),109.23(Ph-C),102.45(Ph-C),96.92(O-C-OH),60.59(OCH2),14.58(CH3).19FNMR(377MHz,DMSO-d6)δ＝-82.19(CF3)。MS(ESI):m/z303.19(M+-1)。(2)FP2的合成：在100mL三颈瓶中加入化合物1(1.52g,5mmol)和对甲苯磺酸(p-TsOH,10mg,0.05mmol)，然后加入50mL氯苯作为溶剂，升温至大约130℃回流反应4h，得到橘黄色溶液，冷却至室温后，有固体析出，过滤出固体产物，在真空干燥箱中50℃下干燥2h，得到1.19g淡黄色粉末状固体荧光颜料FP2，产率为92％。图2为本专利技术实施例1的3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素的核磁共振氟谱。Mp:214-216℃。IR(KBr)ν＝3458,2998,2945,2917,2847,1732,1638,1433,1364,1315,1215,1163,1029,900cm-1。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝11.56(s,1H),8.85(s,1H),7.92(d,J＝8.7Hz,1H),6.92(dd,J＝8.6,2.1Hz,1H),6.79(d,J＝1.7Hz,1H)。13CNMR(101MHz,DMSO-d6)δ＝177.82(C＝O),166.73(OC＝O),158.55(Ph-C),156.64(Ph-C),153.17(＝CH),134.23(＝C),115.31(CF3),113.3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机荧光颜料，其特征在于，所述有机荧光颜料为如式II所示的3‑三氟乙酰基‑7‑羟基香豆素：

【技术特征摘要】
1.一种有机荧光颜料，其特征在于，所述有机荧光颜料为如式II所示的3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素：2.一种如权利要求1所述的有机荧光颜料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将原料2,4-二羟基苯甲醛、三氟乙酰乙酸乙酯以及碱溶解于乙醇或乙腈中，加热至80℃回流反应6h，反应结束后将溶液冷却至室温，过滤出固体产物，经水洗和干燥，得到中间体2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃；(2)将所述2,7-二羟基-2-三氟甲基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃和对甲苯磺酸加入到氯苯或二甲苯中，加热至130℃回流反应4h，然后将反应混合物冷却至室温，过滤出固体产物并进行干燥，得到本发明3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素有机荧光颜料。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述碱为哌啶、三乙胺或哌啶-乙酸。4.如权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐珍香，李洪启，郑智剑，宋燕西，杨军浩，郑宏瑜，徐蔚，
申请(专利权)人：蓬莱新光颜料化工有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37