镍基催化剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及镍基催化剂组合物。一种催化剂组合物，其是包含以下的组分的组合或反应产物：（a）含镍化合物，（b）烷基化试剂，（c）含氟化合物，和（d）含氯化合物。

【技术实现步骤摘要】
镍基催化剂组合物本申请是中国专利申请200610145611.0的分案申请，原申请200610145611.0的申请日为2006年11月22日，其名称为“镍基催化剂组合物”。
本专利技术的一个或多个实施方案旨在镍基催化剂组合物和制备具有窄分子量分布的镍催化的聚二烯烃的方法。
技术介绍
包括含镍化合物、有机铝化合物和含氟化合物的镍基催化剂体系可用于聚合1，3-丁二烯而形成顺式-1，4-聚丁二烯。通过镍基催化剂体系制备的顺式-1，4-聚丁二烯可以具有宽的分子量分布。由于具有较窄分子量分布的聚合物可以提供一些优点例如更高的耐磨性、更低的滞后性和更好的拉伸性能，因此可能希望开发出一种能够制备具有较窄分子量分布的顺式-1，4-聚丁二烯的镍基催化剂体系。
技术实现思路
在一个或多个实施方案中，本专利技术提供了一种催化剂组合物，该组合物是包含以下的组分的组合或反应产物:(a)含镍化合物，(b)烷基化试剂，(C)含氟化合物和(d)含氯化合物。在一个或多个实施方案中，本专利技术还提供了一种催化剂组合物，该组合物是包含以下的组分的组合或反应产物:(a)含镍化合物，(b)烷基化试剂，(C)含氟化合物和(d)任选的含氯化合物，条件是该组分包含氯原子，并且所述氯原子与所述含镍化合物的摩尔比(Cl/Ni)为约 0.01: I 至约 0.5: I。在一个或多个实施方案中，本专利技术进一步提供了一种用于形成共轭二烯烃聚合物的方法，其包括以下步骤:在催化有效量的、通过将以下物质组合而形成的催化剂组合物的存在下将共轭二烯烃单体聚合:(a)含镍化合物，(b)烷基化试剂，(C)含氟化合物和(d)含氯化合物。具体实施方式本专利技术的一个或多个实施方案的催化剂组合物包括包含以下的组分的组合或反应产物:(a)含镍化合物，(b)烷基化试剂，(c)任选的含氟化合物和(d)任选的含氯化合物。到含镍化合物或烷基化试剂还可以包含氟和/或氯的程度，含氟化合物和含氯化合物可以任选的作为单独和不同 的化合物，只要该催化剂组合物或其组分包括含氯化合物和含氟化合物即可。可以使用各种含镍化合物或其混合物。在一个或多个实施方案中，这些含镍化合物可溶于烃溶剂例如芳族烃、脂族烃或脂环族烃。在其他实施方案中，还可以使用可悬浮于聚合介质中而形成催化活性物类的不溶于烃的含镍化合物。含镍化合物中的镍原子可以是各种氧化态，其包括，但不限于O、+2、+3和+4价氧化态。含镍化合物包括，但不限于，羧酸镍、羧酸硼酸镍、有机磷酸镍、有机膦酸镍、有机次膦酸镍、氨基甲酸镍、二硫代氨基甲酸镍、黄原酸镍、β - 二酮酸镍、烷氧基镍或芳氧基镍、卤化镍、假齒化镍、齒氧化镍和有机镍化合物。羧酸镍可以包括:甲酸镍、乙酸镍、乙酸镍、丙烯酸镍、甲基丙烯酸镍、戊酸镍、葡糖酸镍、柠檬酸镍、富马酸镍、乳酸镍、马来酸镍、草酸镍、2-乙基己酸镍、新癸酸镍、环烷酸镍、硬脂酸镍、油酸镍、苯甲酸镍和吡啶甲酸镍。羧酸硼酸镍可以包括由式(RCOONiO)3B或(RCOONiO)2B(OR)定义的化合物，其中可以相同或不同的每一个R是氢原子或单价有机基团。在一个实施方案中，每一个R可以是经基例如，但不限于烧基、环烧基、取代的环烧基、链稀基、环链稀基、取代的环链稀基、芳基、取代的芳基、芳烧基、烧芳基、稀丙基和块基，每一个基团优选含有I个碳原子或者形成该基团的合适的最小数目的碳原子至约20个碳原子。这些烃基可以含有杂原子例如，但不限于氮、氧、硅、硫和磷原子。羧酸硼酸镍可以包括在美国专利N0.4，522，988中披露的那些，该专利在此引入作为参考。羧酸硼酸镍的具体例子包括:新癸酸硼酸镍(II )、己酸硼酸镍(II )、环烷酸硼酸镍(II )、硬脂酸硼酸镍(II )、辛酸硼酸镍(II )、2_乙基己酸硼酸镍(II )，和其混合物。有机磷酸镍可以包括:二丁基磷酸镍、二戊基磷酸镍、二己基磷酸镍、二庚基磷酸镍、二辛基磷酸镍、双(1-甲基庚基)磷酸镍、双(2-乙基己基)磷酸镍、二癸基磷酸镍、二 -十二烷基磷酸镍、二 -十八烷基磷酸镍、二油烯基磷酸镍、二苯基磷酸镍、双(对-壬基苯基)磷酸镍、丁基(2-乙基己基)磷酸镍、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)磷酸镍，和(2-乙基己基)(对-壬基苯基)磷酸镍。有机膦酸镍可以包括:丁基膦酸镍、戊基膦酸镍、己基膦酸镍、庚基膦酸镍、辛基膦酸镍、(1-甲基庚基)膦酸镍、(2-乙基己基)膦酸镍、癸基膦酸镍、十二烷基膦酸镍、十八烷基膦酸镍、油烯基膦酸镍、苯基膦酸镍、(对-壬基苯基)膦酸镍、丁基丁基膦酸镍、戊基戊基膦酸镍、己基己基膦酸镍、庚基庚基膦酸镍、辛基辛基膦酸镍、(1-甲基庚基)(1-甲基庚基)膦酸镍、(2-乙基己基)(2-乙基己基)膦酸镍、癸基癸基膦酸镍、十二烷基十二烷基膦酸镇、十八烧基十八烧基勝酸镇、油稀基油稀基勝酸镇、苯基苯基勝酸镇、(对-壬基苯基)(对-壬基苯基)膦酸镍 、丁基(2-乙基己基)膦酸镍、(2-乙基己基)丁基膦酸镍、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)膦酸镍、(2-乙基己基)(1-甲基庚基)膦酸镍、(2-乙基己基)(对-壬基苯基)膦酸镍，和(对-壬基苯基)(2-乙基己基)膦酸镍。有机次膦酸镍可以包括:丁基次膦酸镍、戊基次膦酸镍、己基次膦酸镍、庚基次膦酸镍、辛基次膦酸镍、(1-甲基庚基)次膦酸镍、(2-乙基己基)次膦酸镍、癸基次膦酸镍、十二烷基次膦酸镍、十八烷基次膦酸镍、油烯基次膦酸镍、苯基次膦酸镍、(对-壬基苯基)次膦酸镍、二丁基次膦酸镍、二戊基次膦酸镍、二己基次膦酸镍、二庚基次膦酸镍、二辛基次膦酸镍、双(1-甲基庚基)次膦酸镍、双(2-乙基己基)次膦酸镍、二癸基次膦酸镍、二 -十二烷基次膦酸镍、二 -十八烷基次膦酸镍、二油烯基次膦酸镍、二苯基次膦酸镍、双(对-壬基苯基)次膦酸镍、丁基(2-乙基己基)次膦酸镍、(1-甲基庚基)(2-乙基己基)次膦酸镍，和(2-乙基己基)(对-壬基苯基)次膦酸镍。氨基甲酸镍可以包括:二甲基氨基甲酸镍、二乙基氨基甲酸镍、二异丙基氨基甲酸镍、二丁基氨基甲酸镍和二苄基氨基甲酸镍。二硫代氨基甲酸镍可以包括:二甲基二硫代氨基甲酸镍、二乙基二硫代氨基甲酸镍、二异丙基二硫代氨基甲酸镍、二丁基二硫代氨基甲酸镍和二苄基二硫代氨基甲酸镍。黄原酸镍包括:甲基黄原酸镍、乙基黄原酸镍、异丙基黄原酸镍、丁基黄原酸镍和节基黄原酸镍。二酮酸镍可以包括:乙酰基丙酮酸镍、三氟乙酰基丙酮酸镍、六氟乙酰基丙酮酸镍、苯甲酰基丙酮酸镍和2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮酸镍。烷氧基镍或芳氧基镍可以包括:甲醇镍、乙醇镍、异丙醇镍、2-乙基己醇镍、苯酚镍、壬基苯酚镍和萘酚镍。卤化镍可以包括氟化镍、氯化镍、溴化镍和碘化镍。假卤化镍包括氰化镍、氰酸镍、硫代氰酸镍、叠氮镍和亚铁氰化镍。齒氧化镍包括氟氧化镍、氯氧化镍和溴氧化镍。在卤化镍、卤氧化镍或其他含镍化合物包含不稳定的氟或氯原子的情况下，该含镍化合物还可以充当含氟化合物或含氯化合物。可以将路易斯碱例如醇用作该类化合物的溶解助剂。术语“有机镍化合物”可以指代含有至少一个镍-碳键的任何镍化合物。有机镍化合物包括:双(环戊二烯基)镍(也称为二茂镍)、双(五甲基环戊二烯基)镍(也称为十甲基二茂镍)、双(四甲基环戊二烯基)镍、双(乙基环戊二烯基)镍、双(异丙基环戊二烯基)镍、双(戊二烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化剂组合物，其是包含以下的组分的组合或反应产物：（a）含镍化合物；（b）烷基化试剂；（c）含氟化合物；和（d）含氯化合物，其中所述烷基化试剂与所述含镍化合物的摩尔比烷基化试剂/Ni为1：1至200：1，其中所述含氟化合物与所述含镍化合物的摩尔比F/Ni为2：1至500∶1，并且其中所述含氯化合物与所述含镍化合物的摩尔比Cl/Ni为0.01∶1至0.32∶1。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：史蒂文·骆，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：