The present invention relates to the application of hydrogenation of an alloy containing nickel catalyst in the selection of alkynes. The catalysts of the invention are inert oxides, silicon oxide, alumina, etc. one or two of them are used as carriers. The main activity of the group is divided into Ni, and the IB group or VIII group in addition to Ni and Pd metal elements in one or more than two kinds of combination of Ni and other metal elements to form the alloy, the prepared alloy catalyst containing nickel. With carrier total weight, Ni accounted for 0.002 to 5% of the weight of the carrier, and the content of other metal elements ranged from 0.1 to 20%. The nickel alloy catalyst on hydrogenation reaction to industrial conditions, choose a small amount of acetylene ethylene gas oil pyrolysis in the catalytic reaction showed very good performance and has high catalytic activity and selective hydrogenation catalyst system andcheapness.
【技术实现步骤摘要】
一种含镍的合金催化剂在炔烃选择加氢反应中的应用
本专利技术涉及一种催化剂的制备及其在炔烃选择加氢反应中的应用。具体涉及一种惰性载体负载的含镍的合金催化剂的制备及其对大量乙烯气氛中少量乙炔选择加氢去除反应的应用。
技术介绍
乙烯工业是石油化工产业的核心,世界上已将乙烯产量作为衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志之一。作为世界上产量最大的化学产品之一,乙烯是制备很多聚合物的单体。工业中乙烯的主要来源是石油烃类裂解,裂解分离工段乙烯馏分中会含有少量的乙炔(0.1~2%),它是乙烯聚合时催化剂的毒物,还会引起乙烯分压的降低,在高压聚乙烯生产中,当乙炔积累过多时,还会引起爆炸。为了消除这些影响,乙烯聚合前需要将乙炔的含量降低到一定程度。目前,人们多采用选择性加氢的方法降低乙炔的含量,选用的催化剂以贵金属Pd作为主活性组分,加入不同的助催化剂,如Ag(US5648576)、Li(US3325556)、Cu(US66275798)、Bi(US6459008)、K(CN1151908A)、Cr(US4577047)、Co(US3900526)等。这些含有贵金属的催化剂低温活性好、乙烯选择性高,但是贵金属为稀有资源,价格昂贵,易于流失且不宜再生。非贵金属催化剂加氢条件苛刻,但是储量比贵金属大,便于反复再生,尤其是其价格低廉,从降低催化剂成本角度出发,非贵金属催化剂的研究受到人们越来越多的关注。作为与Pd同一主族的金属元素Ni,由于它具有较高的催化加氢活性一直被人们广泛研究。US3234298公开了一种Ni负载在Al2O3上的催化剂,Ni的担载量为1~20%,使用前需用硫化 ...
【技术保护点】
一种含镍的合金催化剂在炔烃选择加氢反应中的应用,其特征在于:含镍的合金催化剂以氧化硅或氧化铝作为载体,活性组分为Ni和其它金属,Ni与其它金属结合形成合金;以载体总重计,Ni占载体的重量百分比为0.002~5%,其它金属包括IB族或VIII族中除Ni和Pd之外金属元素中的一种或二种以上,其它金属占载体的重量百分比为0.1~20%。
【技术特征摘要】
1.一种含镍的合金催化剂在炔烃选择加氢反应中的应用,其特征在于:含镍的合金催化剂以氧化硅或氧化铝作为载体,活性组分为Ni和其它金属,Ni与其它金属结合形成合金;以载体总重计,Ni占载体的重量百分比为0.002~5%,其它金属包括IB族或VIII族中除Ni和Pd之外金属元素中的一种或二种以上,其它金属占载体的重量百分比为0.1~20%。2.根据权利要求1所述的含镍的合金催化剂,其特征在于:载体为热稳定性好且相对廉价的氧化硅或氧化铝等惰性氧化物。进一步优化载体为大比表面积的氧化硅,包括有序介孔氧化硅中的SBA-15、MCM-41、MCM-48和无定形商品化SiO2、硅胶中的一种或二种以上。3.根据权利要求1或2所述的含镍的合金催化剂,其特征在于:其它金属为Au、Ag、Cu、Fe、Co、Ru、Rh、Ir、Pt中的一种或二种以上;较优其它金属为Au、Ag、Cu、Fe、Co中的一种或二种。4.根据权利要求1或2所述的含镍的合金催化剂,其特征在于:其它金属为Au或Ag中的一种,以载体总重计,Ni占载体的重量百分比为0.0051~2.8%,较优为0.01~1.45%;Au或Ag占载体的重量百分比为0.1~8%,较优为0.45~7.5%。5.一种权利要求1所述的应用,其特征在于:催化剂制备时,可以采用表面修饰后的载体,此时催化剂制备过程如下:1)所述的修饰剂为能够络合金属离子基团的有机前驱物,可以为3-巯基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)、N-三乙氧基硅基丙基尿素、3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨丙基二甲基甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷(ATMS)、3-氨丙基二甲基甲氧基硅烷或其它含-NH2、-SH或-N=C-R的硅烷化试剂中的一种或二种以上;将修饰剂溶解于乙醇和/或甲苯中,修饰剂和溶剂的质量比例范围为1/10~1/40;然后,将载体浸入到上述溶液中;在60~120℃回流搅拌12~40小时;经过滤、洗涤,在50~120℃烘箱中干燥5~20小时,即得到修饰过的载体;2)于Ni和/或其它金属元素活性组分前躯体溶液中加入上述载体,载体依次络合或者同时络合Ni和/或其它一种或二种以上金属元素;3)每次络合后的...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘晓艳,裴广贤,王爱琴,张涛,张磊磊,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
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