镍金属配体催化剂形成上的改进制造技术

如本文描述的，用硫处理的镍提供出乎意料地有效的用于产生可用作氢氰化催化剂的镍‑含磷配体配合物的镍原子源。

Improvements in the formation of nickel metal ligand catalysts

As described herein, treated with sulfur nickel unexpectedly effective for nickel atomic sources can be used as hydrogen cyanide catalyst of nickel phosphorus ligand complexes.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】镍金属配体催化剂形成上的改进本申请要求2011年6月10日提交的美国临时专利申请号61/495,784；2011年6月13日提交的美国临时专利申请号61/496,142；2011年7月1日提交的美国临时专利申请号61/503,917；2011年7月13日提交的美国临时专利申请号61/507,159；和2011年10月28日提交的美国临时专利申请号61/552,473的申请日权益，这些申请的内容全部详细地通过引用以它们的全部内容结合在此。专利技术背景一些类型的镍金属催化剂体系在本领域中是可得的。例如，镍-磷配体催化剂系统用于丁二烯的氢氰化以形成戊烯腈(PN)并用于戊烯腈的氢氰化以形成己二腈(ADN)。催化剂组合物的实例和用于单烯键式不饱和化合物使用零价镍和二齿亚磷酸酯配体在路易斯酸助催化剂的存在下的氢氰化的方法的实例包括，例如美国专利号5,512,696；5,723,641；和6,171,996中描述的那些。例如，在GB14607A、GB255884A、GB703826A、EP101733106A、EP0114704、EP0985448A1中和在美国专利号4,416,825；3,903,本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在镍原子与一种或多种含磷配体之间产生配合物的方法，所述方法包括：(a)接触：(i)将镍原材料与硫源接触，并且由所述镍原材料和所述硫源的混合物产生镍金属以形成含硫镍金属颗粒；或者(ii)将镍金属与硫源接触以形成含硫镍金属颗粒；和(b)将所述含硫镍金属颗粒与一种或多种含磷配体接触，从而在来自所述镍金属的镍原子与一种或多种含磷配体之间形成配合物，其中0.1重量％至50重量％的重量百分比的硫与所述镍金属或所述镍原材料接触，其中所述硫重量百分比相对于所述镍金属或所述镍原材料中镍的总重量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.10 US 61/495,784;2011.06.13 US 61/496,142;1.一种在镍原子与一种或多种含磷配体之间产生配合物的方法，所述方法包括：(a)接触：(i)将镍原材料与硫源接触，并且由所述镍原材料和所述硫源的混合物产生镍金属以形成含硫镍金属颗粒；或者(ii)将镍金属与硫源接触以形成含硫镍金属颗粒；和(b)将所述含硫镍金属颗粒与一种或多种含磷配体接触，从而在来自所述镍金属的镍原子与一种或多种含磷配体之间形成配合物，其中0.1重量％至50重量％的重量百分比的硫与所述镍金属或所述镍原材料接触，其中所述硫重量百分比相对于所述镍金属或所述镍原材料中镍的总重量。2.权利要求1所述的方法，所述方法还包括在将所述镍金属或所述镍原材料与所述硫源接触之前，测定所述镍原材料或所述镍金属的硫含量。3.权利要求2所述的方法，其中如果所述镍金属或所述镍原材料的硫含量相对于所述镍金属或所述镍原材料的重量为小于0.4重量％至0.8重量％，则将所述镍金属或所述镍原材料与所述硫源接触。4.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中替代地，步骤(ii)中的镍金属同时与所述硫源和步骤(b)中的一种或多种含磷配体接触。5.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述硫源选自由以下各项组成的组：单质硫、含硫气体、含硫盐、硫醚、硫代酯以及它们的组合。6.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述硫源选自由以下各项组成的组：二硫化物、硫代乙酸、硫代乙酸盐、次磺酸硫代酸酐、硫代磺酸盐、氨基硫代磺酸酯、酰基甲基巯基唑、酰基甲基巯基-唑盐、硫氮杂硫杂1，4-二噻英、1，2-噻嗪、1，3-噻嗪、1，4-噻嗪、1，4，2-二噻嗪、1，3，4-噻二嗪、1，2，6-噻二嗪、1，3，5-噻二嗪、二氢-二噻嗪、二氢噻二嗪、1，2，3，4-噻三唑以及它们的组合。7.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述硫源选自由以下各项组成的组：硫代乙酸、硫代乙酸盐、多硫化物、次磺酸硫代酸酐、硫代磺酸盐、氨基硫代磺酸酯、酰基甲基巯基唑、酰基甲基巯基-唑盐、硫氮杂硫杂1，4-二噻英、1，2-噻嗪、1，3-噻嗪、1，4-噻嗪、1，4，2-二噻嗪、1，3，4-噻二嗪、1，2，6-噻二嗪、1，3，5-噻二嗪、二氢-二噻嗪、二氢噻二嗪、1，2，3，4-噻三唑以及它们的组合。8.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述硫源选自由以下各项组成的组：硫代乙酸、硫代乙酸盐、双-烷基氨基二硫化物、次磺酸硫代酸酐、硫代磺酸盐、氨基硫代磺酸酯、酰基甲基巯基唑、酰基甲基巯基-唑盐、硫氮杂硫杂1，4-二噻英、1，2-噻嗪、1，3-噻嗪、1，4-噻嗪、1，4，2-二噻嗪、1，3，4-噻二嗪、1，2，6-噻二嗪、1，3，5-噻二嗪、二氢-二噻嗪、二氢噻二嗪、1，2，3，4-噻三唑以及它们的组合。9.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述硫源选自由以下各项组成的组：硫化氢、硫酸镍、亚硫酸镍、硫化镍、连二亚硫酸镍、硫代硫酸镍、三氧化硫、二氧化硫、一氧化硫、二氯化二硫、二氯化硫、四氯化硫、一氯五氟化硫、十氟化二硫、六氟化硫、四氟化硫、三氟化硫以及它们的组合。10.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述硫源是95％至99.9％不含硅、钠、钾、钙、镁、磷、铝、铜、钨、汞、铁以及它们的组合。11.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述镍原材料或所述镍金属是95％至99.9％不含硅、钠、钾、钙、镁、磷、铝、铜、钨、汞、铁以及它们的组合。12.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述镍原材料是镍盐。13.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述镍原材料是碱式碳酸镍、碳酸镍、碳酸氢镍、草酸镍、甲酸镍、方酸镍、氢氧化镍、氧化镍或它们的组合。14.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中在所述镍原材料或所述镍金属还原成零价镍之前或之后，所述镍金属或所述镍原材料与所述硫源接触。15.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中将所述镍原材料在氢的存在下还原足以基本上将Ni(II)还原成Ni(0)的时间，并且在足以基本上将Ni(II)还原...

【专利技术属性】
技术研发人员：若昂·弗拉加迪布勒伊，维奈·马德埃卡尔，托马斯·A·米奇卡，基思·惠斯顿，约翰·J·奥斯特麦尔，科林·S·斯莱滕，
申请(专利权)人：因温斯特技术公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH