本发明专利技术涉及一种选择加氢催化剂，该催化剂以氧化铝-氧化硅为载体，负载活性组分镍Ni，所述氧化铝/氧化硅的重量比为1/5～1/2，所述活性组分镍Ni含量以镍原子计基于所述的催化剂为20～50wt％，优选30～45％。本发明专利技术还涉及所述选择加氢催化剂的制备方法。本发明专利技术的催化剂用于甲基-α-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯加氢具有活性和选择性高、稳定性好的特点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种石油烃类烯烃加氢催化剂，特别是涉及一种选择加氢催化剂。本专利技术还涉及上述催化剂的制备方法。
技术介绍
甲基-α -甲基苯乙烯是生产间甲酚装置的轻焦油副产物中主要组分，每年生产12000吨间甲酚和8000吨2，6- 二特丁基对甲酚的装置中，轻焦油副产物产量为I. O I. 2吨/间甲酚、I. 2 1.5吨/对甲酹，轻焦油副产物中富含异丙基甲苯(50 60wt% )和甲基-α-甲基苯乙烯(20 30wt% )，轻焦油副产物进行切割分离，提取88 90wt%的产物进行加氢精制，使甲基-α-甲基苯乙烯转化成异丙基甲苯，返回到氧化单元氧化，再生产间甲酚或对甲酚，能够大大地降低装置物耗，取得可观的经济效益。 α -甲基苯乙烯是异丙基苯-苯酚法的一种必不可少的副产物。α -甲基苯乙烯一般被视为所不希望的反应副产物，这是由于从精馏步骤的苯酚中和从再循环的异丙基苯流中去除α-甲基苯乙烯都很困难。苯酚合成中产生的α-甲基苯乙烯可以加氢生成异丙基苯，以提高苯酚法的总产率。以前公开了一种淤浆法中使用Reney镍催化剂的α -甲基苯乙烯加氢，但是由于芳香烃化合物的流失，这种方法大部分被固定床法取代，尽管淤浆法是有效的，但是它需要两个蒸馏塔和相关设备，以及冷却和压力的能源。此外，Reney镍系催化剂有过渡加氢产生不期望的副产物和需要频繁添加新鲜催化剂的缺点。贵金属加氢催化剂用于甲基-α -甲基苯乙烯和α _甲基苯乙烯加氢具有高转化率和高选择性，然而，贵金属催化剂比镍系催化剂更昂贵。中国专利CN100335165C公开了一种加氢催化剂及其制备工艺和应用，该催化剂重量百分比组成为NiO为10 30%, Al2O3为70 90%。采用将氢氧化招拟薄水粉体干燥，通入水蒸汽扩孔，焙烧，得到高比表面、大孔的载体氧化铝，用含镍化合物溶液浸溃、过滤、干燥、焙烧，制得催化剂，该催化剂适用于含二烯烃和苯乙烯及其衍生物的馏分油的加氢精制，但其低温活性和稳定性有待改进。中国专利公开CN1793089A公开了一种α -甲基苯乙烯加氢成枯烯的混合催化剂系统，该系统包括在第一固定床催化反应中使用镍系催化剂，使α -甲基苯乙烯的70 95%转化成枯烯，和在第二固定床催化反应中使用贵金属催化剂，使α -甲基苯乙烯转化成枯烯，但是，该加氢过程复杂，且运行费用较高。本专利技术人在中国专利申请200910081664. 4中公开了一种用于石油烃类选择加氢的催化剂及其制备方法及用途，该催化剂以TiO2-Al2O3复合物为载体，负载镍金属含量为5 35wt%的活性组分，该催化剂用于石油烃类、尤其是裂解汽油中二烯烃或苯乙烯选择加氢具有低温活性高、选择性高、抗砷等杂质能力强、溶胶量大和活性稳定性高等特征，但是，该催化剂用于甲基-α -甲基苯乙烯加氢活性和选择性较低。
技术实现思路
为了克服现有技术中存在的上述问题，提供一种新的选择加氢催化剂，该催化剂具有低温活性高，选择性高，稳定性好的特点。本专利技术另一目的是提供一种制备上述催化剂的方法。本专利技术提供一种选择加氢催化剂，包括以氧化铝-氧化硅复合物为载体，负载活性组分金属Ni。上述催化剂中，基于所述催化剂的总重量，作为所述催化剂活性组分的金属镍原子计为20 50wt%，优选为30 45wt%。在本专利技术的催化剂中，镍可以以镍原子或硫化态的形式存在，也可以以镍化合物的形式存在。镍化合物可以是选择性加氢用镍系催化剂所常用的镍化合物如镍氧化物，例如NiO。在本专利技术的实施例中，在使用本专利技术的催化剂对烯烃进行选择加氢之前，要将本专利技术催化剂进行还原处理。 所述催化剂为负载型催化剂，载体为氧化铝-氧化硅复合物。载体复合物中氧化铝为氧化硅重量的1/5 1/2 ;即氧化硅为氧化铝重量的2 5倍。在本专利技术的催化剂的优选实施方案中，催化剂为多孔性材料，具有特定的孔结构。所述催化剂的比表面积为150 250m2/g,优选为180 220m2/g ;孔容为O. 4 I. 0ml/g,优选为O. 5 O. 9ml/g ;最可几孔径40 120埃，优选60 100埃。本专利技术对催化剂的形状没有特殊限制，例如可以为柱形、条形、球形或三叶草形。在本专利技术中的实施例中，所述催化剂为甲基-α -甲基苯乙烯选择加氢催化剂。甲基-α -甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯选择加氢催化剂以氧化铝-氧化硅复合物为载体、负载活性组分金属Ni，优选其中Ni的含量以镍原子计基于所述催化剂的总重量的30 45%，所述氧化铝/氧化硅的重量比为1/5 1/2。甲基-α-甲基苯乙烯经所述催化剂选择加氢生成异丙基甲苯。α-甲基苯乙烯经所述催化剂选择加氢生成异丙基苯。本专利技术还提供了一种制备本专利技术催化剂的方法，包括(I)用铝化合物/硅化合物的混合胶液，将镍盐溶液加入到所述的混合胶液中，沉淀、过滤，制得滤饼后，用去离子水洗涤、过滤；(2)滤饼干燥，焙烧，制得本专利技术催化剂。上述制备方法的优选实施例中(I)用以氧化铝/氧化硅计为1/5 1/2 (重量比)的铝化合物/硅化合物的混合胶液，在温度50 70°C、PH值6. O 7. O、常压和强烈搅拌条件下，将镍盐溶液加入到所述混合胶液中，沉淀30 40分钟，过滤，制得滤饼后，用10 20倍滤饼体积的去离子水洗涤，过滤，再洗涤、再过滤，此过程重复四次；(2)滤饼于100 150°C的温度下干燥4 10小时，于400 600°C的温度下焙烧4 8小时，制得本专利技术催化剂。上述制备方法中，所述铝化合物可以理解为可以获得Al2O3作为催化剂载体的所有招化合物，可以包括但不限于_■烧基招、_■烧基氣化招、烧基_■氣化招和_■烧基二氣化铝等有机铝化合物以及硫酸铝、氯化铝和硝酸铝等无机铝化合物等。上述制备方法中，所述硅化合物可以理解为可以获得SiO2作为催化剂载体的所有硅化合物，包括但不限于=CH3SiH3等有机硅以及偏硅酸钠、硅溶胶、层硅及速溶粉状泡花碱和硅酸钾钠等无机硅化合物。上述制备方法中，所述镍盐可以理解为选择性加氢用镍系催化剂通常采用的镍盐，可以包括但不限于镍的硫酸盐、硝酸盐、齒化物。优选的是硫酸镍和硝酸镍。所述镍盐溶液的类型没有特别限制，可以是水溶液，也可以是乙醇、苯等作为溶剂形成的有机镍盐溶液，但使用有机镍盐溶液成本较高，而且还有污染问题，因此本专利技术优选使用无机镍盐的水溶液。本专利技术提供的选择加氢催化剂用于烯烃的选择加氢具有以下突出的优点和效果(I)催化剂的加氢活性和选择性高；(2)催化剂具有较强的抗As，S，O, N杂质的能力；(3)催化剂加氢活性稳定，可以长周期使用；(4)催化剂成本低，制备方法简单。本专利技术提供的选择加氢催化剂可用于甲基-α -甲基苯乙烯选择加氢，生成异丙基甲苯；也可用于α -甲基苯乙烯选择加氢生成异丙基苯。具体实施例方式下面通过实例对本专利技术的优先实施例进行了进一步的阐述，应当理解，此处描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例I用以氧化招和氧化娃计含量分别为20. 6克的硫酸招和103. O克的娃酸钠(氧化铝/氧化硅重量比为1/5)的混合胶液2000毫升，在温度50°C、PH值6. O、常压和强烈搅拌条件下，将以氧化镍计含量为76. 4克的硝酸镍水溶液1000毫升加入到上述的混合胶液中， 沉淀30分钟，过滤，用本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种选择加氢催化剂，包括以氧化铝？氧化硅为载体，负载活性组分Ni。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：柴忠义，杜周，纪玉国，任玉梅，季静，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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