本发明专利技术提供一种C5石油树脂催化加氢方法，所述C5石油树脂在钯系双金属催化剂催化下加氢转化为C5加氢石油树脂，所述催化剂包含氧化铝-氧化钛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯和金属钼或金属钨；其中金属钯的含量基于所述催化剂的重量为0.2-0.4％；且金属钯与金属钼或与金属钨的重量比为1∶0.8-2；C5石油树脂催化加氢的工艺条件为：反应温度70-150℃，反应压力为3-8MPa，进料空速为1-3h-1。所制备得到的C5加氢石油树脂溴价＜1，Gardner色度＜2，且软化点高于100℃，加氢转化率高达93-98％，可广泛用于粘合剂，路标漆，油墨及橡胶等各行业。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种C5石油树脂催化加氢方法，具体涉及一种使用钯系加氢催化剂催化C5石油树脂加氢方法。
技术介绍
随着我国石油化工行业的不断发展，乙烯的生产能力也逐年增长。C5石油树脂是以乙烯装置的副产物C5馏分为主要原料，在催化剂存在下聚合而成的固态或粘稠状的相对 分子质量较低的聚合物，其平均相对分子质量一般在1000-3000之间。该树脂价格低廉，具有耐酸、耐碱和抗老化等优异的性能，因此广泛用于粘胶带、热溶胶、道路用涂料、油墨以及橡胶等方面。现有的C5石油树脂一般呈红棕色，软化点在120°C左右；但随着行业各领域的不断发展，人们对石油树脂的质量，尤其是其色相和软化点要求越来越高；例如热溶胶和涂料油漆等领域对软化点低的白色优质石油树脂的需要急剧增长；而红棕色C5石油树脂应用范围受到很大限制。因此，国外许多公司采取加氢工艺使C5石油树脂转化为C5加氢石油树脂。C5加氢石油树脂是通过催化加氢使C5石油树脂中的双键饱和，并脱出树脂在聚合过程中残留的卤元素而制得。催化加氢过程改善了树脂的色度和光热稳定性，解决了(5石油树脂的气味和氧化稳定性问题，大大拓宽了 C5石油树脂的应用领域。C5加氢石油树脂已广泛用于粘合剂，路标漆，油墨及橡胶等各行业。根据国外经验，(:5石油树脂加氢将是我国C5石油树脂实现系列化、商品化的重要途径，也是提高经济效益的重要手段；因此，加快C5加氢石油树脂的研究开发是非常必要的。由于生产C5石油树脂时原料及聚合工艺的原因，其上存在双键，并含有卤化物、硫化氢，部分合成工艺还有凝胶生成，因此，C5石油树脂加氢难度很大。已有使用的催化剂体系主要为贵金属和非贵金属两大类。现有技术中文献介绍的C5石油树脂加氢催化剂有Ni/八1203，？(1/^1203，祖/^等。如专利0附00389874(公开了一种(5石油树脂加氢催化剂，即以氧化铝为载体，以钯为活性组分，其重量百分含量为1-1. 5% ;催化剂助剂X1为锂、钠、钾中的一种或几种，其重量百分含量为O. 5-5% ;助剂X2为钥和/或钨，其重量百分含量为1_5%。所述催化剂应用时，加氢温度为150-300°C，压力为10-20Mpa，液时空速O. 5-1. 51Γ1，氢油摩尔比为O. 5-2. 5。该专利技术解决了国内碳五石油树脂加氢装置均采用进口钯系催化剂而衍生的费用高和成本大的问题；然而该催化剂在应用时，工艺条件要求是在较高温度和压力下进行加氢反应，这样的工艺条件使得加氢装置能耗物耗很高，运行成本很大。另如专利CN200510080028提供一种碳五加氢石油树脂的制备方法，其加氢反应的温度为150-350°C，压力为6-20Mpa，液体空速为O. 5-2h^ ;优选反应温度为280_320°C，压力为10-17Mpa。其中采用的加氢催化剂组份重量比为催化剂载体氧化铝为100份，钯含量为O. 8份，过渡金属铜含量为O. 2份，稀土金属铈含量为O. 5份，第四主族元素锡含量为I份。该催化剂应用于碳五石油树脂加氢，得到了溴价低、色相低，外观为无色的产品。但同样在该专利中加氢反应温度和压力较高，不便于装置的安全操作。我国对C5石油树脂催化加氢的研究起步较晚，大部分C5石油树脂加氢装置生产规模小，产品质量不高，特别是产品色度、软化点等主要质量指标不稳定；且许多装置处于停产阶段。针对这种现况，国内C5石油树脂加氢装置中均采用进口催化剂进行生产；因此，急需对C5石油树脂催化加氢方法进行创新研究。因碳五石油树脂是一种热敏性物质，对具有低温加氢活性的催化剂的研发显得尤为重要。
技术实现思路
专利技术人在C5石油树脂加氢催化剂应用领域进行了广泛深入的研究，以期能找到一种C5石油树脂加氢饱和度高的催化加氢方法。结果发现，使用一种钯系双金属催化剂，并在一定工艺条件下，能够使C5石油树脂的饱和度大大增加，产品色度得到很大改善，呈现白色或无色；并且所使用的催化剂热稳定性好，寿命长。 本专利技术提供一种C5石油树脂催化加氢方法，即C5石油树脂在钯系双金属催化剂催化下加氢转化为C5加氢石油树脂，所述催化剂包含氧化铝-氧化钛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯和金属钥或金属钨；其中金属钯的含量基于所述催化剂的重量为O.2-0. 4% ;且金属钯与金属钥或与金属钨的重量比为I : 0.8-1 2;(5石油树脂催化加氢的工艺条件为反应温度70-150°C，反应压力为3-8MPa，进料空速为Uh'优选所述工艺条件为反应温度90-110°C，反应压力为3. 5-6. OMPa，进料空速为I. 5-2. 51Γ1。优选所述催化剂比表面为70_210m2/g，孔容为O. 6-1. 6ml/g。优选本专利技术中所述产品C5加氢石油树脂溴价< 1，Gardner色度< 2，且软化点高于100°c，加氢转化率为93-98%。具体实施例方式溴价溴价用于衡量油样品中不饱和烃的含量，以100克油样品所消耗的溴的克数来表示；溴价越高，油样品所含不饱和烃越多。其检测采用化工产品质量指标，即采用微库仑法对油样品进行分析。我们通常使用加氢转化率来描述产品的加氢饱和度；加氢转化率=*100 %。色度是样品的外观指标，它反应的是颜色的色调和饱和度。用钼钴比色法测定。进料空速是每小时进料量/催化剂质量，单位为h'软化点是指物质软化的温度。主要指的是无定形聚合物开始变软时的温度。采用环球法测试。即把确定质量的钢球置于填满试样的金属环上，在规定的升温条件下，钢球进入试样，从一定的高度下落，当钢球触及底层金属挡板时的温度，视为其软化点，以摄氏温度表示(V )。本专利技术通过以下实施例详细描述本专利技术，可使本专业技术人员更全面地理解本专利技术，但这些实施例并不对本专利技术的范围构成任何限制。本专利技术中催化剂的制备采用浸溃法，即把金属钯和钥或钨浸溃在复合载体上，然后经过干燥和焙烧制得。本专利技术催化剂的使用方法是，使C5石油树脂和氢气的进料在反应装置中与所述催化剂接触。本专利技术所用反应装置为本领域技术人员所知的任何合适反应装置，例如使用等温床加氢反应装置。在以下实施例的所述进料中，氢气与C5石油树脂的体积比为800 1，在将所述进料投入反应装置之前，首先利用氢气将装载在反应装置中的催化剂还原，例如在120°C的恒温条件下利用氢气还原10小时，然后在合适的工艺条件下对C5石油树脂进行加氢处理。合适的工艺条件如下入口温度70-150°C，优选90-110°C，反应压力为3-8MPa，优选 3. 5-6. OMPa，进料空速为 1-31Γ1，优选 I. 5-2. 5h'实施例I使用IOOml等温床加氢反应评价装置，装入85g本专利技术所述的复合载体负载双金属催化剂，该催化剂呈三叶草形状，活性组分为钯0. 2%，钥0. 2%;催化剂比表面为70m2/g，孔容为O. 6ml/g。反应温度为70°C，反应压力为6. OMPa，进料空速为11Γ1，反应后的C5加 氢石油树脂性质见表I。实施例2使用IOOml等温床加氢反应评价装置，装入85g本专利技术所述的复合载体负载双金属催化剂，该催化剂呈三叶草形状，活性组分为钯O. 2%，钨0. 2% ;催化剂比表面为80m2/g，孔容为O. 7ml/g。反应温度为80°C，反应压力为5. OMPa，进料空速为I. 51本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种C5石油树脂催化加氢方法，其特征在于，C5石油树脂在钯系双金属催化剂催化下加氢转化为C5加氢石油树脂，所述催化剂包含氧化铝？氧化钛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯和金属钼或金属钨；其中金属钯的含量基于所述催化剂的重量为0.2？0.4％；且金属钯与金属钼或与金属钨的重量比为1∶0.8？1∶2；所述C5石油树脂催化加氢的工艺条件为：反应温度70？150℃，反应压力为3？8MPa，进料空速为1？3h？1。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：季静，柴忠义，纪玉国，任玉梅，杜周，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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