3-氰基芳基-吡唑及其作为除草剂的用途制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及新的３－氰基芳基－吡唑及其制备方法以及其作为除草剂的用途，其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自如说明书中所定义。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

3- cyano aryl pyrazole and its use as herbicide

* * * (I) the invention relates to a method for 3 cyanobenzoic aryl pyrazole and its preparation and use as herbicides, where R = 1, R = 2, R = 3, R = 4 and R = 5 respectively as the description. The definition of.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的3-氰基芳基-吡唑，涉及其制备方法，并且涉及其作为除草剂的用途。已知一些取代的3-芳基-吡唑具有除草性能(参见EP 361114,EP447055,WO 92/02509,WO 92/06962,WO 94/261 09,WO 95/33728,WO96/01255)。但是，这些化合物的除草活性及其与农作物的相容性总是不令人完全满意。从最接近的先前技术开始，本专利技术的目的是合成具有最好除草活性并且同时与农作物相容的以3-氰基芳基-吡唑为基础的除草剂。因此，本专利技术提供新的通式(Ⅰ)的3-氰基芳基-吡唑 其中R1代表氢，代表任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各自任选被卤素-取代的在各种情况下具有2-6个碳原子的链烯基或炔烃基，或者代表各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷基取代的在各种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，R2代表任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷硫基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各自任选被卤素-取代的在各种情况下具有2-6个碳原子的链烯基或炔烃基，或者代表各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷基取代的在各种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，R3代表氢，卤素或任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷硫基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，R4代表氢或卤素，和R5代表氢，羟基，巯基，氨基，羟基氨基，卤素或代表下面基团之一-Q-R6,-NH-R6,-NH-O-R6,-NH-SO2-R6,-CQ1-R6,-CQ1-Q2-R6,-CQ1-NH-R6,-Q2-CQ1-R6,-NH-CQ1-R6,-Q2-CQ1-Q2-R6,-NH-CQ1-Q2-R6,-N(SO2-R6)2,-N(SO2-R6)(CQ1-R6)或-Q2-CQ1-NH-R6,其中Q代表O,S,SO或SO2,Q1和Q2各自代表氧或硫，且R6代表任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基羰基-，C1-C4-烷氧基-羰基-，或C1-C4-烷基氨基-羰基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各自任选被氰基-，羧基-，卤素-，C1-C4-烷基羰基-，C1-C4-烷氧基-羰基-或C1-C4-烷基氨基-羰基-取代的在各种情况下具有2-6个碳原子的链烯基或炔烃基，代表各自任选被氰基-，羧基-，卤素-，C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的在各种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，代表各自任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-卤代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-卤代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-卤代烷硫基-，C1-C4-烷基亚磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-，C1-C4-烷基氨基-或二甲基氨基-取代的在各种情况下在芳基部分具有6或10个碳原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的芳基或芳基烷基，或代表各自任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-卤代烷氧基-，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷硫基-，C1-C4-烷基亚磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-，C1-C4-烷基氨基-或二甲基氨基-取代的其中杂环基团中具有2-6个碳原子和1-3个氮原子和/或1或2个氧原子和/或一个硫原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的杂环基或杂环基烷基。如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，当通式(Ⅱ)的肼或其衍生物与通式(Ⅲ)的1-氰基芳基-1,3-二羰基化合物反应时得到了新的通式(Ⅰ)的3-氰基芳基-吡唑，H2N-NH-R1(Ⅱ)其中R1如上定义， 其中R2,R3,R4和R5如上定义，并且，如果适当，以所得式(Ⅰ)化合物为基础，通过常规方法进行上述取代基定义限定内的进一步转化。通式(Ⅰ)化合物能通过常规方法转化为上述取代基所定义的其它通式(Ⅰ)化合物，例如通过常规烷基化反应，酰化反应或磺酰化反应(例如R1:H→CH3,CHF2,C2H5,CH2CH=CH2；R5:OH→OCH3,OC2H5,OCHF2,OCH2CH=CH2,OCOCH3；SH→SCH3,SC2H5；NH2→NHC3H7,NHCOCH3,NHSO2CH3)，或者通过亲电或亲核取代反应(例如R3:H→Cl,Br；R5:F→OH,SH,NH2)-也参见制备实施例。新的通式(Ⅰ)的3-氰基芳基-吡唑具有强除草活性。在这些定义中，饱和的或不饱和的烃基，例如烷基，链烯基或炔烃基在各种情况下是直链或支链的。卤素一般代表氟，氯，溴或碘，优选氟，氯或溴，特别是氟或氯。本专利技术优选提供下列式(Ⅰ)化合物，其中R1代表氢，代表各自任选被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正丙基或异丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基，代表各自任选被氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，或者代表各自任选被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正丙基-或异丙基-取代的环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基或环己基甲基，R2代表任选被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，甲硫基-或乙硫基-取代的甲基，乙基，正丙基或异丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基，代表各自任选被氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，或者代表各自任选被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正丙基-或异丙基-取代的环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基或环己基甲基，R3代表氢，氟，氯，溴或任选被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，甲硫基-或乙硫基-取代的甲基，乙基，正丙基或异丙基，正-，异-，仲-，或叔-丁基，R4代表氢，氟，氯或溴，以及R5代表氢，羟基，巯基，氨基，羟基氨基，氟，氯，溴，或代表下面基团之一-Q-R6,-NH-R6,-NH-O-R6,-NH-SO2-R6,-CQ1-R6,-CQ1-Q2-R6,-CQ1-NH-R6,-Q2-CQ1-R6,-NH-CQ1-R6,-Q2-CQ1-Q2-R6,-NH-CQ1-Q2-R6,-N(SO2-R6)2,-N(SO2-R6)(CQ1-R6)或-Q2-CQ1-NH-R6，其中Q代表O,S,SO或SO2,Q1和Q2各自代表氧或硫，且R6代表各自任选被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，乙酰基-，丙酰基-，甲氧羰基-，乙氧羰基-，甲基氨基羰基-或乙基氨基羰基-取代的甲基，乙基，正丙基或异丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基，代表各自任选被氰基-，羧基-，氟-，氯-，溴-，乙酰基-，丙酰基-，甲氧羰基-，乙氧羰基-，甲基氨基羰基-或乙基氨基羰基-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任选被氰基-，羧基-，氟-，氯-，溴-，乙酰基-，本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的３－氰基芳基－吡唑＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↑［１］ 代表氢，代表任选被氰基－，卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－取代的具有１－６个碳原子的烷基，代表各自任选被卤素－取代的在各种情况下具有２－６个碳原子的链烯基或炔烃 基，或者代表各自任选被氰基－，卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的在各种情况下在环烷基部分具有３－６个碳原子并任选地在烷基部分具有１－４个碳原子的环烷基或环烷基烷基，Ｒ↑［２］ 代表任选被氰基－，卤素－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷 氧基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基－取代的具有１－６个碳原子的烷基，代表各自任选被卤素－取代的在各种情况下具有２－６个碳原子的链烯基或炔烃基，或者代表各自任选被氰基－，卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的在各种情况下在环烷基部分具有３－６个碳原子并任选地在烷基部分具有１－４个碳原子的环烷基或环烷基烷基，Ｒ↑［３］ 代表氢，卤素或任选被氰基－，卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基－取代的具有１－６个碳原子的烷基，Ｒ↑［４］ 代表氢或卤素，和Ｒ↑［５］ 代表氢，羟基，巯基，氨基，羟基氨基，卤素，或代表下面基团之一：－Ｑ－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－Ｏ－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［６］，－ＣＱ↑［１］－Ｒ↑［６］，－ＣＱ↑［１］－Ｑ↑［ ２］－Ｒ↑［６］，－ＣＱ↑［１］－ＮＨ－Ｒ↑［６］，－Ｑ↑［２］－ＣＱ↑［１］－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－ＣＱ↑［１］－Ｒ↑［６］，－Ｑ↑［２］－ＣＱ↑［１］－Ｑ↑［２］－Ｒ↑［６］，－ＮＨ－ＣＱ↑［１］－Ｑ↑［２］－Ｒ↑［６］，－Ｎ（ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［６］）↓［２］，－Ｎ（ＳＯ↓［２］－Ｒ↑［６］）（ＣＱ↑［１］－Ｒ↑［６］）或－Ｑ↑［２］－ＣＱ↑［１］－ＮＨ－Ｒ↑［６］，其中Ｑ代表Ｏ，Ｓ，ＳＯ或ＳＯ↓［２］，Ｑ↑［１］和Ｑ↑［２］各自代表氧或硫，且Ｒ↑［６］代表任选被氰基－，卤素－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基羰基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－羰基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基氨基－羰基－取代的具有１－６个碳原子的烷基，代表各自任选被氰基－，羧基－，卤素－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基羰基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－羰基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基...

【技术特征摘要】
DE 1996-4-18 19615259.31．通式(Ⅰ)的3-氰基芳基-吡唑其中R1代表氢，代表任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各自任选被卤素-取代的在各种情况下具有2-6个碳原子的链烯基或炔烃基，或者代表各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷基取代的在各种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，R2代表任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷硫基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各自任选被卤素-取代的在各种情况下具有2-6个碳原子的链烯基或炔烃基，或者代表各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷基取代的在各种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，R3代表氢，卤素或任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷硫基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，R4代表氢或卤素，和R5代表氢，羟基，巯基，氨基，羟基氨基，卤素，或代表下面基团之一-Q-R6,-NH-R6,-NH-O-R6,-NH-SO2-R6,-CQ1-R6,-CQ1-Q2-R6,-CQ1-NH-R6,-Q2-CQ1-R6,-NH-CQ1-R6,-Q2-CQ1-Q2-R6,-NH-CQ1-Q2-R6,-N(SO2-R6)2,-N(SO2-R6)(CQ1-R6)或-Q2-CQ1-NH-R6，其中Q代表O,S,SO或SO2,Q1和Q2各自代表氧或硫，且R6代表任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基羰基-，C1-C4-烷氧基-羰基-或C1-C4-烷基氨基-羰基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各自任选被氰基-，羧基-，卤素-，C1-C4-烷基羰基-，C1-C4-烷氧基-羰基-或C1-C4-烷基氨基-羰基-取代的在各种情况下具有2-6个碳原子的链烯基或炔烃基，或者代表各自任选被氰基-，羧基-，卤素-，C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的在各种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的环烷基或环烷基烷基，代表各自任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-卤代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-卤代烷硫基-，C1-C4-烷基亚磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-，C1-C4-烷基氨基-或二甲基氨基-取代的在各种情况下在芳基部分具有6或10个碳原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的芳基或芳基烷基，或代表各自任选被羟基-，巯基-，氨基-，氰基-，羧基-，氨基甲酰基-，硫代氨基甲酰基-，C1-C4-烷基-，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-卤代烷氧基-，C1-C4-烷硫基，C1-C4-卤代烷硫基-，C1-C4-烷基亚磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-，C1-C4-烷基氨基-或二甲基氨基-取代的其中杂环基团中具有2-6个碳原子和1-3个氮原子和/或1或2个氧原子和/或一个硫原子并任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的杂环基或杂环基烷基。2．权利要求1的通式(Ⅰ)的3-氰基芳基-吡唑，特征在于R1代表氢，代表各自任选被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正丙基或异丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基，代表各自任选被氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，或者代表各自任选被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正丙基-或异丙基-取代的环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基或环己基甲基，R2代表任选被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，甲硫基-或乙硫基-取代的甲基，乙基，正丙基或异丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基，代表各自任选被氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，或者代表各自任选被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正丙基-或异丙基-取代的环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：O沙尔纳，KH林克，KJ雷乌布克，M多林格，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]