杀真菌吡唑以及它们的混合物制造技术

本发明专利技术公开了杀真菌组合物，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物、其N‑氧化物及其盐，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如在公开中所定义；和(b)至少一种附加的杀真菌化合物。本发明专利技术还公开了用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分、或向植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物，其N‑氧化物或其盐(如作为上述组合物中的组分)。还公开了组合物，所述组合物包含：(a)至少一种化合物，所述化合物选自上文所述式1的化合物、其N‑氧化物及其盐；和至少一种无脊椎害虫控制化合物或试剂。

【技术实现步骤摘要】
本申请是2011年9月1日提交的专利技术名称为“杀真菌吡唑以及它们的混合物”的中国专利申请201180041886.9的分案申请。
本专利技术涉及某些吡唑衍生物、它们的N-氧化物和盐，并且涉及包含此类吡唑衍生物的混合物和组合物，以及使用此类吡唑衍生物及它们的混合物和组合物作为杀真菌剂的方法。
技术介绍
为获得高农作物效率，控制植物病原真菌引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害会造成产量显著降低，从而导致消费成本上升。除通常具有高破坏性以外，植物病害还难以控制，并且可发展出对商业杀真菌剂的抗性。为此目的，许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、对环境更安全或具有不同作用位点的新型杀真菌化合物。除了引入新型杀真菌剂以外，杀真菌剂的组合通常被用于促进病害控制，以拓宽控制范围并延缓抗性发展。此外，杀真菌剂的某些优秀组合表现出超出加合的(即协同)功效，从而提供具有重要商业价值的植物病害控制度。本领域认识到，具体杀真菌剂组合的优点将根据以下这些因素而不同：具体的植物品种和待治疗的植物病害、以及在感染植物病原真菌之前还是之后治疗植物。因此，需要新型的有利组合来提供多种选择，以最大程度地满足具体的植物病害控制需求。此类组合现已被发现。JP08208620公开了N-苯基吡唑基胺衍生物作为杀昆虫剂、除草剂和杀真菌剂；然而，本专利技术的杀真菌吡唑以及它们的混合物未公开于该公布中。
技术实现思路
本专利技术涉及杀真菌组合物(即，组合)，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物(包括所有的立体异构体)、其N-氧化物及其盐：其中X为CHOH、O或NH；R1为卤素或甲基；R2为H、氰基、卤素或C1-C2烷氧基；R3为H、卤素或甲基；R4为卤素；R5为H、氰基、卤素或C1-C2烷氧基；并且R6为H或卤素；和(b)至少一种附加的杀真菌化合物。本专利技术还涉及组合物，所述组合物包含：(a)至少一种化合物，所述化合物选自上文所述式1的化合物、其N-氧化物及其盐；和至少一种无脊椎害虫控制化合物或试剂。本专利技术还涉及包含上述组合物中的一种的组合物，所述前述组合物包含组分(a)和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。本专利技术还涉及用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物种子施用杀真菌有效量的上述组合物中的一种。前述方法还可描述为保护植物或植物种子免受由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向植物(或其部分)或植物种子施用杀真菌有效量的上述组合物中的一种(直接施用到植物或植物种子上，或通过环境(例如生长介质)施用)。本专利技术还涉及上述式1的化合物、或其N-氧化物或其盐。本专利技术还涉及杀真菌组合物，所述组合物包含式1的化合物、或其N-氧化物或其盐和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。本专利技术并且还涉及保护植物或植物种子免受由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向植物或植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物、或其N-氧化物或其盐。具体实施方式如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的其它元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它固有元素。连接短语“由…组成”不包括任何未指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的物质。当短语“由...组成”出现在权利要求主体的条款中，而不是紧接前言之后，则它仅限制此条款中描述的元素；其它元素未被排除在作为整体的权利要求之外。连接短语“基本上由…组成”用于限定组合物或方法，所述组合物或方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是，这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素不在很大程度上影响受权利要求书保护的本专利技术的基本特征和一种或多种新型特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”和“由...组成”的中间。当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本专利技术或其一部分，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述本专利技术。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一个均表示满足条件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。同样，涉及元素或组分例证(即出现)次数的位于本专利技术元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数形式，除非有数字明显表示单数。如本专利技术公开和权利要求中所述，“植物”包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种子植物(裸子植物)，所述生命阶段包括植物幼体阶段(例如发芽的种子发育成秧苗)和成熟繁殖阶段(例如开花和结种的植物)。植物部分包括通常生长在成长介质(例如土壤)表面以下的向地性部分诸如根、块茎、鳞茎和球茎，以及在生长介质以上生长的部分诸如叶(包括茎和叶)、花、果实和种子。如本文所述，单独使用或与词语组合使用的术语“秧苗”是指由种子胚胎发育的植物幼体。在上文详述中，术语“烷氧基”包括例如甲氧基和乙氧基。术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至2的数。与组合物和本专利技术的方法相关的化合物可以一种或多种立体异构体存在。多种立体异构体包括对映体、非对映体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其它立体异构体富集时，或当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本专利技术组合物中的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体或作为旋光活性的形式存在。用于制备诸如吡唑的杂环N-氧化物的合成方法是本领域技术人员熟知的，包括使用过氧酸(如过乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)氧化杂环。制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist的ComprehensiveOrganicSynthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，PergamonPress；M.Tisler和B.Stanovnik的ComprehensiveHeterocyclicChemistry，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，PergamonPress；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene的AdvancesinHeterocyclicChemistry，第43卷，第149-161页，A.R.K本文档来自技高网...

【技术保护点】
杀真菌组合物，包含：(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物、其N‑氧化物及其盐：其中X为CHOH、O或NH；R1为卤素或甲基；R2为H、氰基、卤素或C1‑C2烷氧基；R3为H、卤素或甲基；R4为卤素；R5为H、氰基、卤素或C1‑C2烷氧基；并且R6为H或卤素；和(b)至少一种附加的杀真菌化合物。

【技术特征摘要】
2010.09.01 US 61/378,982;2010.11.23 US 61/416,346;1.杀真菌组合物，包含：(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物、其N-氧化物及其盐：其中X为CHOH、O或NH；R1为卤素或甲基；R2为H、氰基、卤素或C1-C2烷氧基；R3为H、卤素或甲基；R4为卤素；R5为H、氰基、卤素或C1-C2烷氧基；并且R6为H或卤素；和(b)至少一种附加的杀真菌化合物。2.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(a)包含式1的化合物或其盐，其中在式1中，最多仅R2和R3中的一者为H；并且最多仅R5和R6中的一者为H。3.根据权利要求2所述的组合物，其中在式1中，R1为F、Cl或Br；R2为H、氰基、F、Cl、Br或甲氧基；R3为H、F或Cl；R4为F、Cl或Br；R5为H、氰基、F、Cl或甲氧基；并且R6为H或F。4.根据权利要求3所述的组合物，其中在式1中，R3为H或F；并且R5为氰基、F、Cl或甲氧基。5.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：N,4-双(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2-溴-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-[5-[(4-氯-2-氟苯基)氨基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基]-3,5-二氟苯甲腈，N-(2-氯-4,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-[5-[(2-氯-4,6-二氟苯基)氨基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基]-3-氟苯甲腈，4-[[4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-3,5-二氟苯甲腈，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,4-二氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-氯-4-氟苯基)-α-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇，N-(2,4-二氯-6-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2,4-二氯苯基)-N-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-N-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-胺，4-[[1,3-二甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-基]氧]-3,5-二氟苯甲腈，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(2-氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2-氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-氟-4-甲氧苯基)-N-(2-氟-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-氯-6-氟苯基)-4-(2-氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-氯-4-甲氧苯基)-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2-氯-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2-氯-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2,4-二氟苯基)-N-(2-氟-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2,4-二氟苯基)-N-(2,6-二甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，N-(2-氯-6-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺和4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中组分(b)包含至少一种选自以下的杀真菌化合物：(b1)苯并咪唑氨基甲酸甲酯杀真菌剂；(b2)二甲酰亚胺杀真菌剂；(b3)脱甲基抑制剂杀真菌剂；(b4)苯基酰胺杀真菌剂；(b5)胺/吗啉杀真菌剂；(b6)磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂；(b7)羧酰胺杀真菌剂；(b8)羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂；(b9)苯胺嘧啶杀真菌剂；(b10)N-苯基氨基甲酸酯杀真菌剂；(b11)醌外部抑制剂杀真菌剂；(b12)苯基吡咯杀真菌剂；(b13)喹啉杀真菌剂；(b14)类脂过氧化抑制剂杀真菌剂；(b15)黑素生物合成抑制剂-还原酶杀真菌剂；(b16)黑素生物合成抑制剂-脱水酶杀真菌剂；(b17)羟基苯胺杀真菌剂；(b18)角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂；(b19)多抗霉素杀真菌剂；(b20)苯基脲杀真菌剂；(b21)醌内部抑制剂杀真菌剂；(b22)苯甲酰胺杀真菌剂；(b23)烯醇吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂；(b24)己吡喃糖基抗生素杀真菌剂；(b25)吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂；(b26)吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂；(b27)氰基乙酰胺肟杀真菌剂；(b28)氨基甲酸酯杀真菌剂；(b29)氧化磷酸化解偶杀真菌剂；(b30)有机锡杀真菌剂；(b31)羧酸杀真菌剂；(b32)杂芳族杀真菌剂；(b33)膦酸酯杀真菌剂；(b34)酞氨酸杀真菌剂；(b35)苯并三嗪杀真菌剂；(b36)苯-磺酰胺杀真菌剂；(b37)哒嗪酮杀真菌剂；(b38)噻吩-羧酰胺杀真菌剂；(b39)嘧啶酰胺杀真菌剂；(b40)羧酸酰胺杀真菌剂；(b41)四环素抗生素杀真菌剂；(...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·K·朗，V·格雷戈里，S·古特里奇，A·E·塔吉，J·F·拜瑞兹耐克，
申请(专利权)人：杜邦公司，
类型：发明
国别省市：美国;US