杀虫的1-芳基吡唑制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的１－苯基吡唑衍生物及它们作为杀虫剂的应用，其中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］和Ｘ的定义如说明书中所述。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Insecticidal 1- aryl pyrazole

* * * (I) of the formula (I) of 1-Phenyl pyrazole derivatives and their use as pesticides, among them, R = 1, R = 2, R = 3, R = 4 and X as defined in the description.

【技术实现步骤摘要】
杀虫的1－芳基吡唑的制作方法
技术介绍
本专利技术涉及可用于防治昆虫、线虫和蠕虫的3-乙酰-1-芳基吡唑衍生物和含这些衍生物的组合物。本专利技术的方法尤其涉及在一些工作人员容易接触到的条件下施用1-芳基吡唑衍生物。本专利技术还涉及一种新的改进的用具有1-苯基吡唑基团的杀虫活性物质防治昆虫、线虫或蠕虫的方法，该方法对防治蚜虫特别有用。相关技术的描述用具有1-芳基吡唑基团的活性物质防治昆虫、线虫或蠕虫在许多专利或专利申请(如国际专利申请No.WO93/06089及其同族的美国专利No.5,451,598，WO94/21606和WO87/03781以及欧洲专利公报No.0295117、659745、679650、201852和412849，德国专利No.DE19511269和美国专利No.5,232,940)中已有描述。本专利技术的第一个目的是，提供一种对使用者和环境的安全程度得到改善的防治昆虫、线虫和蠕虫的方法。所有杀虫剂一般多少有毒性，因此，人们总是希望能降低其可能存在的毒性，即使这些毒性已相当地小并满足一般用途。由此，本专利技术的目的是，开发一种与已知的现有方法相比，可降低杀虫剂可能的毒性的防治方法，即使这些现有的毒性较低且合乎要求。本专利技术的第二个目的是，降低对使用上述方法的工作人员的毒性。本专利技术的第三个目的是，在使用上述方法的工作人员可能大量接触到杀虫剂时降低对他们的毒性。本专利技术的第四个目的是，提供一种新的更好的防治蚜虫的方法。用许多杀虫活性物质防治蚜虫是已知的，但这些昆虫类能极迅速地繁殖并基本上对杀虫剂产生抗药性且出现这种抗药性的风险比其他昆虫类高。因此，非常希望能提出一些新的用与迄今使用的那些不同的杀虫剂进行防治的方法。本专利技术的目的是，提供一种用1-苯基吡唑类杀虫活性物质进行防治的方法，该方法具有较高的效率，若可能，其效率比迄今已知的方法更高。本专利技术的第五个目的是，提供新的1-苯基吡唑衍生物，这些衍生物与已知的化合物相比，具有改善的系统杀蚜虫活性。这些化合物在系统施用以防治棉叶蚜(Aphis gossypii)和绿蚜(Schizaphis graminum)方面具有优异的性能。本专利技术的这些和其他目的将通过下面的描述而变得容易理解，并能通过本专利技术而全部或部分达到。专利技术概要本专利技术提供一种改进的通过向有昆虫或预计会有昆虫的位置施用具有1-芳基吡唑基团的杀虫活性成分来防治昆虫的方法，所述施用在哺乳动物类可能接触到(尤其是大量接触到)杀虫活性成分的条件下施用，其改进在于，所述活性成分的吡唑环上有3-乙酰取代基。本专利技术的防治方法在工作人员可能接触到杀虫活性成分时尤其适合。本专利技术还提供一种通过通过向有蚜虫或预计会有蚜虫的位置施用具有1-芳基吡唑基团的杀虫活性成分来防治昆虫的方法，其改进之处在于，所述活性成分的吡唑环上有3-乙酰取代基。在本专利技术的实践中，施用式(I)的活性成分或其可用于杀虫的盐 式中，R1是S(O)mR5；R2选自氢原子、卤原子、-NR6R7、-S(O)nR8、C(O)R8、C(O)OR9、烷基、卤代烷基、-OR9或-N＝C(R10)(R11)；R3选自卤原子或氢原子；R4选自卤原子、卤代烷基、卤代烷氧基、-S(O)pCF3或-SF5；R5是烷基或卤代烷基；R6和R7独立地选自氢原子、烷基、卤代烷基、-C(O)R8、C(O)OR8、-S(O)qCF3；其烷基部分可任选地被一个或多个R12取代；或R6与R7结合在一起，形成一个具有4至6个链原子的二价基团，该二价基团是亚烷基、亚烷基氧基亚烷基或亚烷基氨基亚烷基，较好的是，形成吗啉环、吡咯烷环、哌啶环或哌嗪环；R8是烷基或卤代烷基；R9选自烷基、卤代烷基或氢原子；R10选自R9或烷氧基；R11是烷基或卤代烷基；或选自苯基或杂芳基，该苯基或杂芳基可任选地被一个或多个选自羟基、卤素、烷氧基、-S(O)rR8、氰基、R8或它们的组合的基团取代；R12选自氰基、硝基、烷氧基、卤代烷氧基、-S(O)s-烷基、-S(O)s-卤代烷基、C(O)-烷基、C(O)-卤代烷基、C(O)O-烷基、C(O)O-卤代烷基、氨基羰基、烷氨基羰基、二烷基氨基羰基、羟基、氨基磺酰基、烷氨基磺酰基或二烷基氨基磺酰基；X选自氮原子或C-R13基团；R13是卤原子；m、n、p、q、r和s彼此独立地表示数值0、1或2。“可用于杀虫的盐”是指这样一种盐，其阴离子和阳离子是已知的并可在本领域用于形成合乎杀虫剂要求的盐。这些盐最好可溶于水。由含胺基团的式(I)化合物形成的合适的酸加合盐包括具有无机酸(如盐酸、磷酸、硫酸和硝酸)的盐和具有有机酸(如乙酸)的盐。由含羧酸基团的式(I)化合物与碱形成的合适的盐包括碱金属(如钠或钾)盐、铵盐和有机胺(如二乙醇胺或吗啉)盐。专利技术的详细描述除非特别指出，烷基和烷氧基具有1-4个碳原子。同样地，卤代烷基和卤代烷氧基最好具有1-4个碳原子。各种脂族烃部分，即，基团或其一部分(如烷氨基羰基和烷氨基磺酰基的烷基部分)，在链中最多可有4个碳原子。卤代烷基和卤代烷氧基可具有1个或多个卤原子。“卤代芳基”一词是指含1-4个选自氮、氧和硫的杂原子的5-7员杂环。“卤素”一词是指氟、氯、溴或碘。在基团名称之前的“卤代”一词是指该基团部分或全部被卤化，即，被氟、氯、溴或碘以任一组合(最好是被氟或氯)取代。R2最好是未取代的或被一或二个选自烷基、-C(O)R8和-C(O)OR8的基团取代的氨基；其烷基部分可任选地被一个或多个R12取代。R3最好是卤原子，尤其好的是氯原子；R4最好选自卤原子、卤代烷基、卤代烷氧基或-SF5，尤其好的是CF3-、CF3O-和-SF5。R5最好是甲基、乙基或丙基。由于它们的系统杀蚜虫特性，在式(I)化合物中，特别优选具有如下取代基定义的化合物R2是NR6R7；R3是卤素；R4是CF3-、CF3O-或-SF5；R5是烷基；X是CR13；R13是卤素；m是0或1。由于它们的系统杀蚜虫特性，在通式(I)的化合物中，更特别优选具有如下取代基定义的化合物R2是NR6R7；R3是氯；R4是CF3-、CF3O-或-SF5；R5是烷基；R6是氢；R7是氢、-S(O)qCF3或可被-S(O)sR8或氨基羰基任意取代的烷基；X是CR13；R13是氯或溴；m是0或1。由于它们的系统杀蚜虫特性，在通式(I)的化合物中，更特别优选具有如下取代基定义的化合物R2是NR6R7；R3是氯；R4是CF3-或-SF5；R5是甲基或乙基；R6是氢；R7是氢、或可被-S(O)sR8或氨基羰基任意取代的甲基或乙基；R8是甲基或乙基；R9是甲基或乙基；X是CR13；R13是氯或溴；m是0或1。可在本专利技术的防治昆虫的方法中使用的特别优选的吡唑衍生物包括以下这些。数字1-12是对这些化合物用来进行编号和确认的。1.3-乙酰-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亚硫酰基吡唑、2.3-乙酰-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基硫基吡唑、3.3-乙酰-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基亚硫酰基吡唑、4.3-乙酰-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氨基-4-甲基亚硫酰基吡唑、5.3-乙酰-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氨本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防治昆虫的方法，它包括向有昆虫或预计会有昆虫的位置施用具有１－芳基吡唑基团的杀虫活性成分，所述施用在哺乳动物类可能接触到杀虫活性成分的条件下进行，所述活性成分的吡唑环上具有３－乙酰取代基。

【技术特征摘要】
US 1996-12-24 60/033,8871.一种防治昆虫的方法，它包括向有昆虫或预计会有昆虫的位置施用具有1-芳基吡唑基团的杀虫活性成分，所述施用在哺乳动物类可能接触到杀虫活性成分的条件下进行，所述活性成分的吡唑环上具有3-乙酰取代基。2.如权利要求1所述的方法，其中，与活性成分接触的哺乳动物是工作人员。3.如权利要求1或2所述的方法，其中，工作人员与活性成分的接触为大量接触。4.如权利要求1、2或3所述的方法，其中，有或预计会有选自蚜虫、盲蝽和刺益蝽的吸吮的昆虫。5.如权利要求4所述的方法，其中，系统防治所述的吸吮性昆虫。6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中，1-芳基吡唑是式(I)化合物或其可用于杀虫的盐式中，R1是S(O)mR5；R2选自氢原子、卤原子、-NR6R7、-S(O)nR8、C(O)R8、C(O)OR9、烷基、卤代烷基、-OR9或-N＝C(R10)(R11)；R3选自卤原子或氢原子；R4选自卤原子、卤代烷基、卤代烷氧基、-S(O)pCF3或-SF5；R5是烷基或卤代烷基；R6和R7独立地选自氢原子、烷基、卤代烷基、-C(O)R8、C(O)OR8、-S(O)qCF3；其烷基部分可任选地被一个或多个R12取代；或R6与R7结合在一起，形成一个具有4至6个链原子的二价基团，该二价基团是亚烷基、亚烷基氧基亚烷基或亚烷基氨基亚烷基，较好的是，形成吗啉环、吡咯烷环、哌啶环或哌嗪环；R8是烷基或卤代烷基；R9选自烷基、卤代烷基或氢原子；R10选自R9或烷氧基；R11是烷基或卤代烷基；或选自苯基或杂芳基，该苯基或杂芳基可任选地被一个或多个选自羟基、卤素、烷氧基、-S(O)rR8、氰基、R8或它们的组合的基团取代；R12选自氰基、硝基、烷氧基、卤代烷氧基、-S(O)s-烷基、-S(O)s-卤代烷基、C(O)-烷基、C(O)-卤代烷基、C(O)O-烷基、C(O)O-卤代烷基、氨基羰基、烷氨基羰基、二烷基氨基羰基、羟基、氨基磺酰基、烷氨基磺酰基或二烷基氨基磺酰基；X选自氮原子或C-R13基团；R13是卤原子；m、n、p、q、r和s彼此独立地表示数值0、1或2。7.如权利要求6所述的方法，其中，1-芳基吡唑是式(I)化合物，式中，R2是NR6R7；R3是卤素；R4是CF3-、CF3O-和-SF5；R5是烷基；X是CR13；R13是卤素；m是0或1。8.如权利要求6所述的方法，其中，1-芳基吡唑是式(I)化合物，式中，R2是NR6R7；R3是氯；R4是CF3-、CF3O-和-SF5；R5是烷基；R6是氢；R7是氢、-S(O)qCF3或可被-S(O)sR8或氨基羰基任意取代的烷基；X是CR13；R13是氯或溴；m是0或1。9.如权利要求6所述的方法，其中，1-芳基吡唑是式(I)化合物，式中，R2是NR6R7；R3是氯；R4是CF3-和-SF5；R5是甲基和乙基；R6是氢；R7是氢、或可被-S(O)sR8或氨基羰基任意取代的甲基和乙基；R8是甲基和乙基；R9是甲基和乙基；X是CR13；R13是氯或溴；m是0或1。10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其中，施用的位置是用来或拟用来种植作物的区域，式(I)化合物的施用比率为5-1000g/公顷。11.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其中，施用的位置是动物，式(I)化合物的施用比率为0.1-20mg/kg动物体重/日。12.一种杀虫组合物，它含杀虫有效量的权利要求1-9中任一项所述的式(I)化合物及可用于杀虫剂的稀释剂或载体。13.一种杀蚜虫组合物，它含杀蚜虫有效量的权利要求1-9中任一项所述的式(I)化合物及可用于杀蚜虫剂的稀释剂或载体。14.如权利要求12所述的杀虫组合物，它含0.00005-90重量％的式(I)化合物。15.如权利要求13所述的杀蚜虫组合物，它含0.00005-90重量％的式(I)化合物。16.一种杀虫组合物，它含选自3-乙酰-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亚硫酰基吡唑、3-乙酰-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基硫基吡唑、3-乙酰-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基亚硫酰基吡唑、3-乙酰-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氨基-4-甲基亚硫酰基吡唑、3-乙酰-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲氨基-4-甲基亚硫酰基吡唑、3-乙酰-5-(2-氨基甲酰基甲基氨基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亚硫酰基吡唑、3-乙酰-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(2-乙基磺酰基乙氨基)-4-甲基亚硫酰基吡唑、3-乙酰-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(2-氨基甲酰基乙氨基)-4-甲基亚硫酰基吡唑、3-乙酰-5-氨基-1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亚硫酰基吡唑、3-乙酰-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亚硫酰基-5-三氟甲硫基氨基吡唑、3-乙酰-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-五氟硫代苯基)-4-甲基亚硫酰基吡唑和3-乙酰-5-氨基-1-(2，6-二氯-4-五氟硫代苯基)-4-甲基硫基吡唑的化合物。17.式(I)化合物，其定义如权利要求6中所述，但当R2为氨基、R3为氯、R4为CF3和X为C-Cl时，R1不是SCF3或SO2CH3。18.如权利要求17所述的化合物，其中，R2是氨基，它是未取代的或具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：J菲利普，M皮拉托，TT吴，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]