3十二烷基砜基丙基6特丁基7H[124]三氮唑[3,4-b][134]噻二嗪制备制造技术

本发明专利技术涉及吡唑并三氮唑品成色剂领域，具体为一种3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制备方法。该方法以4-十二烷基砜基丁酸为原料，以氯化亚砜作为氯化剂，使4-十二烷基砜基丁酸转化为4-十二烷基砜基丁酰氯后，与5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪盐酸盐脱水闭环得到目标化合物，与传统的吡唑啉酮型品成色剂相比，具有偶合活性高，有害吸收小，耐光、热、湿性能好的优点。在合成过程中，没有使用脱水剂三氯氧磷，氯化亚砜可以回收使用，极大地改善了对环境的污染，可以工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
3十二烷基砜基丙基6特丁基7H[124]三氮唑[3,4-b][134]噻二嗪制备
本专利技术涉及吡唑并三氮唑品成色剂领域，具体为一种3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制备方法。
技术介绍
3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪是吡唑并三氮唑型品成色剂的重要中间体，该成色剂是目前国内外各大胶片公司在彩色相纸中正在使用的新型品红成色剂，被称作二十世纪九十年代新一代品红成色剂。据相关文献报道，目前3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪的合成方法有如下两种：方法一，化学反应方程式如下：该方法以4-十二烷基砜基丁酸为原料，以三氯氧磷为氯化试剂和脱水试剂，使4-十二烷基砜基丁酸转化为4-十二烷基砜基丁酰氯后，与5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪脱水闭环得到目标化合物。该方法由于在合成过程中使用了大量的三氯氧磷，产生了大量的含磷废水，对环境污染较大。方法二，化学反应方程式如下：该方法以4-十二烷基砜基丁酸为原料，用二氯亚砜为氯化剂，使4-十二烷基砜基丁酸转化为4-十二烷基砜基丁酰氯后，用三氯氧磷为脱水剂，与5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪脱水闭环得到目标化合物。该方法用二氯亚砜做酰化试剂，降低了三氯氧磷的用量，但是没有解决含磷废水对环境污染的问题。上述两种合成方法都不可避免的使用了三氯氧磷，无法解决含磷废水的处理问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制备方法，解决现有技术中存在的工艺复杂，成本高，对环境污染较大等问题。本专利技术的技术方案是：一种3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制备方法，该方法以4-十二烷基砜基丁酸为原料，以氯化亚砜作为氯化剂，使4-十二烷基砜基丁酸转化为4-十二烷基砜基丁酰氯后，与5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪盐酸盐脱水闭环得到目标化合物，合成路线如下：所述的3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制备方法，具体步骤如下：(1)向装有回流分水装置的三口瓶中加入4-十二烷基砜基丁酸80～90g和甲苯300～400ml，搅拌下升温至回流，分水至蒸出的甲苯澄清，降温至50～70℃开始滴加氯化亚砜42～44g，20～40分钟滴加完毕，然后升温至85～95℃反应1～3小时，获得中间产物为4-十二烷基砜基丁酰氯；(2)减压蒸馏至温度50～60℃，停止减压蒸馏加入干燥的甲苯200～400ml，降温至25℃以下，加入5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪盐酸盐60～62g，升温至60～65℃，保温反应0.5～2小时；然后升温至回流，回流分水反应3～5小时，降温至30～40℃，加入15～25wt％NaOH水溶液40～60ml搅拌20～40分钟，静置20～40分钟后分去水层；再加入水80～120ml升温至40～50℃搅拌3～6分钟，静置20～40分钟，分去水层，甲苯层过滤后减压蒸馏除去甲苯，当瓶内温度为50～60℃时停止减压蒸馏，将石油醚300ml～500ml加入到反应釜中，升温至回流20～40分钟，降温至20℃析出，抽滤，烘干得产品。本专利技术的优点及有益效果是：与传统的吡唑啉酮型品成色剂相比，具有偶合活性高，有害吸收小，耐光、热、湿性能好的优点。附图说明图1为本专利技术3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪的核磁图。具体实施方式在具体实施过程中，为了简便、低成本、更环保的合成目标化合物，本专利技术3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制备方法，设计出如下合成路线：该方法以4-十二烷基砜基丁酸为原料，以氯化亚砜作为氯化剂，使4-十二烷基砜基丁酸转化为4-十二烷基砜基丁酰氯后，与5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪盐酸盐脱水闭环得到目标化合物。在合成过程中，加入甲苯和石油醚，反复使用的甲苯可以大幅降低产品成本；石油醚作为析出溶剂使用。在合成过程中，没有使用脱水剂三氯氧磷，氯化亚砜可以回收使用，极大地改善了对环境的污染，可以工业化生产。下面，通过实施例对本专利技术进一步详细说明。实施例1向装有回流分水装置的1000ml三口瓶中加入4-十二烷基砜基丁酸84g和甲苯320ml，搅拌下升温至回流，分水至蒸出的甲苯澄清，降温至60℃开始滴加氯化亚砜43.1g，约30分钟滴加完毕，然后升温至85～95℃反应2小时，获得产物为4-十二烷基砜基丁酰氯。减压蒸馏(真空度表示数0.092MPa)至温度55℃，停止减压蒸馏加入干燥的甲苯300ml，降温至25℃以下，加入5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪盐酸盐61.5g，缓慢升温至60～65℃，保温反应1小时。然后升温至回流，回流分水反应4小时，降温至40℃，加入20wt％NaOH水溶液50ml搅拌30分钟，静置30分钟后分去水层。再加入水100ml升温至40～50℃搅拌5分钟，静置30分钟，分去水层，甲苯层过滤后减压蒸馏(真空度表示数0.092MPa)除去甲苯，当瓶内温度为55℃时停止减压蒸馏，将石油醚300ml-500ml加入到反应釜中，升温至回流30分钟，降温至20℃析出，抽滤，烘干得产品，含量98％，收率90％左右。如图1所示，本实施例中获得3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪，其核磁共振的谱系如下：1.24(16H，-CH2-；9H，-CH3)；3.2(2H，S-CH2-)；2.99(2H，SO2-CH2-)；3.06(2H，SO2-CH2-)，这些数据说明本实施例制得的成品结构是正确的。应用例本专利技术3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪用于吡唑并三氮唑型品成色剂，合成品成色剂的液相含量99.5％，照相性能符合应用要求。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3‑十二烷基砜基丙基‑6‑特丁基‑7H‑[1,2,4]‑三氮唑[3,4‑b]‑[1,3,4]‑噻二嗪制备方法，其特征在于：该方法以4‑十二烷基砜基丁酸为原料，以氯化亚砜作为氯化剂，使4‑十二烷基砜基丁酸转化为4‑十二烷基砜基丁酰氯后，与5‑特丁基‑2‑肼基‑6H‑1,3,4‑噻二嗪盐酸盐脱水闭环得到目标化合物，合成路线如下：

【技术特征摘要】
1.一种3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制备方法，其特征在于：该方法以4-十二烷基砜基丁酸为原料，以氯化亚砜作为氯化剂，使4-十二烷基砜基丁酸转化为4-十二烷基砜基丁酰氯后，与5-特丁基-2-肼基-6H-1,3,4-噻二嗪盐酸盐脱水闭环得到目标化合物，合成路线如下：2.按照权利要求1所述的3-十二烷基砜基丙基-6-特丁基-7H-[1,2,4]-三氮唑[3,4-b]-[1,3,4]-噻二嗪制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)向装有回流分水装置的三口瓶中加入4-十二烷基砜基丁酸80～90g和甲苯300～400ml，搅拌下升温至回流，分水至蒸出的甲苯澄清，降温至50～70℃开始滴加氯化亚砜42～44g，20～40分钟滴加完毕，然后...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘勇，洪柏欣，许巍巍，刘全群，周兆秋，
申请(专利权)人：沈阳感光化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁,21