取代的吡唑衍生物及其制备方法以及含该衍生物的除草剂组合物技术

本发明专利技术提供式（１）表示的取代的吡唑衍生物。它们是由吡唑衍生物和卤代亚烷基肟酯衍生物合成的新物质，具有优良的除草效率。含取代的吡唑衍生物及其酰肼衍生物作为活性组分的除草剂组合物具有宽的除草谱，能小剂量地有效工作，且对于特定的重要作物足够安全。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种新的取代的吡唑衍生物及其制备方法以及包含该衍生物作为活性组分的除草剂组合物。更具体地说，本专利技术涉及一种用作除草剂的取代的吡唑衍生物及其制备方法和含该衍生物作为活性组分的除草剂组合物。这在化工和农业领域，尤其是在农药制备领域中是有优势的。
技术介绍
除草剂的发展很快，所用的种类也很多。但是，还存在许多种待控制的杂草，尤其是能长期存在的杂草。因此，没有一种除草剂能满足所有对于除草活性、除草谱、作物选择性、人和环境无害性方面的要求。在种植特别重要的作物如小麦、玉米、大豆和水稻时，所需的除草剂即使在小剂量下也具有有效的除草活性，以及具有广的除草谱、充分的剩余效率和优良的作物选择性。对于在除草剂中应用具有除草活性的吡唑的研究并不成功。本申请人发现了作为杀菌剂的取代的吡唑衍生物及其合成方法(专利文献1-3)。但是，这些文献对于所述衍生物的除草活性并没有提供任何说明。专利文献1JP-A-H10-130106专利文献2JP-A-H10-158107专利文献3EP 00 945 437 A1
技术实现思路
本专利技术人合成了式(1)表示的新的取代的吡唑衍生物，并对其作了各种研究。因此，他们发现所述衍生物对于广范围的杂草(包括不可控杂草)具有优良的除草效果，且对于重要的作物并无害。基于上述发现，完成了本专利技术。 本专利技术的目的是提供对于作物无害且具有高除草效率的新化合物。本专利技术的一个目的是提供下式(1)表示的新的取代的吡唑衍生物(以下称为“本专利技术化合物”)以及包含所述衍生物作为活性组分的除草剂组合物。本专利技术的概括如下。本专利技术化合物是式(1)表示的取代的吡唑衍生物。 其中n分别是0或1；基团A是氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有3-6个碳原子的环烷基、或任选具有取代基的苯基；所述取代基相互之间可以是相同或不同的，它们都选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、羟基、具有1-4个碳原子的支化或不支化卤代烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基羰氧(carbonyloxy)基、具有3-6个碳原子的环烷基羰氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基羰氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的二烷基氨基羰氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的二烷基氨基磺酰氧基(sulfonyloxy)、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷硫基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷硫基(haloalkylthio)、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基亚磺酰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基亚磺酰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基磺酰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基磺酰基、卤原子、氰基、硝基、任选具有取代基的苯基(该取代基与上述取代基相同)、任选在其苯环上具有取代基(该取代基与上述取代基相同)的苯氧基和任何在其苯环上具有取代基(该取代基与上述取代基相同)的苄氧基；或者所述取代基是式(2)表示的基团 其中R6和R7是相同或不同的，它们各自表示氢原子或者具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基；或者所述取代基是式(3)表示的基团 其中R8、R9和R10是相同或不同的，它们各自表示氢原子或者具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基；所述取代基任意地取代苯环的0-5位上的氢原子；基团D是氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有2-4个碳原子的烯基、具有2-4个碳原子的炔基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、氰基、卤原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基羰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷硫基(alkylthio)、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基亚磺酰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基磺酰基、或任选具有取代基(该取代基与前述取代基相同)的苯基，所述取代基任意地取代苯基的0-5位上的氢原子；基团E是氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有3-6个碳原子的环烷基、卤原子、或任选具有取代基(该取代基与前述取代基相同)的苯基，所述取代基任意地取代苯环的0-5位上的氢原子；基团R1和R2是相同或不同的，它们各自表示氢原子、卤原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、或具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基；基团R3是氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有2-4个碳原子的烯基、具有2-4个碳原子的炔基、或具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基烷基；基团R4和R5是相同或不同的，它们各自表示氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有3-8个碳原子的可被具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基取代的环烷基，具有2-4个碳原子的烯基、具有2-4个碳原子的炔基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基烷基、氰基甲基、取代或不取代的氨基、或任选具有取代基的苯基。所述取代基相互之间可以是相同或不同的，它们选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化卤代烷氧基、卤原子、氰基和硝基，所述取代基任意地取代苯环的0-5位上的氢原子；或者基团R4和R5各自是在苯环上任选具有取代基的苄基；所述取代基相互之间可以是相同或不同的，它们选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化卤代烷氧基、卤原子、氰基和硝基，所述取代基在苯环的0-5任意位置上取代氢原子；或者基团R4和R5各自是在苯环上任选具有取代基的α-或β-苯乙基，所述取代基选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化卤代烷氧基、卤原子、氰基和硝基，所述取代基在苯环的0-5任意位置上取代氢原子； 或者基团R4和R5一起形成五元或六元脂肪环，所述环可被以下基团取代，所述基团选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化卤代烷氧基、卤原子、氰基和硝基，所述环可包括一个或二个杂原子。本专利技术的取代的吡唑酰肼衍生物具有上式(1)，其中R4是氢原子，R5是取代氨基-N(R11，R12)，它可用下式(4)表示 其中n是0或1；基团A、D、E、R1、R2和R3各自与式(1)中的取代基相同；以及基团R11和R12可以是相同或不同的，各自表示氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基羰基、或任选具有取代基的苯基，所述取代基相互之间可以是相同或不同的，它们选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（１）表示的取代的吡唑衍生物：＊＊＊…（１）其中：ｎ分别是０或１；基团Ａ是氢原子、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有３－６个碳原子的环烷基、或任 选具有取代基的苯基；所述取代基相互之间是相同或不同的，它们选自具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷氧基、羟基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的卤代 烷氧基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基羰氧基、具有３－６个碳原子的环烷基羰氧基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷氧基羰氧基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的二烷基氨基羰氧基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的二烷基氨基磺酰氧基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷硫基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的卤代烷硫基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基亚磺酰基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的卤代烷基亚磺酰基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基磺酰基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的卤代烷基磺酰基、卤原子、氰基、硝基、任选具有取代基（所述取代基与上述取代基相同）的苯基、任选在苯环上具有取代基（所述取代基与上述基团相同）的苯氧基和任选在苯环上具有取代基（所述取代基与上述取代基相同）的苄氧基；或者所述取代基是式（２）表示的基团：＊＊＊…（２）其中Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］是相同或不同的，各自表示氢原子或具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基；或者所述取代基是式（３）表示的基团：＊＊＊… （３）其中Ｒ↓［８］、Ｒ↓［９］和Ｒ↓［１０］是相同或不同的，各自表示氢原子或具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基；所述取代基任意地取代苯基０－５位上的氢原子；基团Ｄ是氢原子、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基 、具有１－４个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有２－４个碳原子的烯基、具有２－４个碳原子的炔基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有３－６个碳原子的环烷基、氰基、卤原子、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷氧基羰基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷硫基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基亚磺酰基、具有１－４个碳原子的支化或不支化的烷基磺酰基、或...

【技术特征摘要】
JP 2001-12-20 387578/20011.一种式(1)表示的取代的吡唑衍生物 其中n分别是0或1；基团A是氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有3-6个碳原子的环烷基、或任选具有取代基的苯基；所述取代基相互之间是相同或不同的，它们选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、羟基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基羰氧基、具有3-6个碳原子的环烷基羰氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基羰氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的二烷基氨基羰氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的二烷基氨基磺酰氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷硫基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷硫基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基亚磺酰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基亚磺酰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基磺酰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基磺酰基、卤原子、氰基、硝基、任选具有取代基(所述取代基与上述取代基相同)的苯基、任选在苯环上具有取代基(所述取代基与上述基团相同)的苯氧基和任选在苯环上具有取代基(所述取代基与上述取代基相同)的苄氧基；或者所述取代基是式(2)表示的基团 其中R6和R7是相同或不同的，各自表示氢原子或具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基；或者所述取代基是式(3)表示的基团 其中R8、R9和R10是相同或不同的，各自表示氢原子或具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基；所述取代基任意地取代苯基0-5位上的氢原子；基团D是氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有2-4个碳原子的烯基、具有2-4个碳原子的炔基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷基、氰基、卤原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基羰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷硫基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基亚磺酰基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基磺酰基、或任选具有取代基(所述取代基与前述取代基相同)的苯基，所述取代基任意地取代苯基0-5位上的氢原子；基团E是氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有3-6个碳原子的烷基、卤原子、任选具有取代基(所述取代基与上述取代基相同)的苯基，所述取代基任意地取代苯基0-5位上的氢原子；基团R1和R2是相同或不同的，它们各自表示氢原子、卤原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基；基团R3是氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有2-4个碳原子的烯基、具有2-4个碳原子的炔基、或具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基烷基；基团R4和R5是相同或不同的，它们各自表示氢原子、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有3-8个碳原子的可被具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基取代的环烷基、具有2-4个碳原子的烯基、具有2-4个碳原子的炔基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基烷基、氰基甲基、取代或不取代的氨基或任选具有取代基的苯基；所述取代基相互之间是相同或不同的，它们选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷氧基、卤原子、氰基和硝基，所述取代基任意地取代苯基0-5位上的氢原子；或者基团R4和R5各自是苯环上任选具有取代基的苄基；所述取代基相互之间是相同或不同的，它们选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷氧基、卤原子、氰基和硝基，所述取代基任意地取代苯环0-5位上的氢原子；或基团R4和R5各自是在苯环上任选具有取代基的α-或β-苯乙基，所述取代基选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷氧基、卤原子、氰基和硝基，所述取代基任意地取代苯环0-5位上的氢原子；或R4和R5一起形成了五元或六元脂肪环，所述环可由下述基团取代，所述基团选自具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的卤代烷基、具有1-4个碳原子的支化或不支化的烷氧基、具有1-4个碳原子的支...

【专利技术属性】
技术研发人员：广原洋司，生田英二，长内彩世，中嶌秀纪，石井辉彦，
申请(专利权)人：株式会社SDS生技，
类型：发明
国别省市：JP[日本]