【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚烯烃领域,涉及用于烯烃聚合的催化剂,尤其涉及用于乙烯和丙烯聚合的双金属催化剂及其制备方法。
技术介绍
茂金属催化剂的活性中心单一,催化剂的活性高、可以得到立构规整度非常高的聚合物,而且得到的聚合物分子量高、分子量及分子量分布可以通过改变配体结构而得到控制,因此一直受到广泛关注。但由于得到的聚烯烃分子量分布窄,加工困难而限制了它的工业化进程。人们尝试用复合催化(参见KAMINSKY W, STEIGER R. Polymerization of olefins with homogeneous zirconocene/alumoxane catalysts, Polyhedron, 1988, 7(22-23) :2375-2381)或双核多核催化剂(参见冯作锋、谢军、陈斌等,有机化学,2001、 21(1),33-40)来改善聚合物的分子量分布。Green发现了合成碳桥联化合物的一般方法(G. M. Diamond, Α. N. Cherega, P. Mountford, Μ. L. H. Green, J. Chem. Soc.,Dalton Trans, 1996,921),并合成了一系列碳桥联二茂化合物,用于乙烯、丙烯聚合反应。发现双核锆化合物比单核锆化合物和它的铪同系物催化活性高。这是由于[M( Jl-C5H5)2]中金属-金属键的转动能M = Hf为306KJ/mol,M = 为^4KJ/mol。异双核化合物的活性与同双核化合物相近,且高于其Hf类似物。同时发现,双核化合物的乙烯聚合活性主要取决于C5H4 —侧的金属而不是茚 ...
【技术保护点】
1.一种Zr-稀土双核催化剂,具有如下结构式:其中,M=稀土。
【技术特征摘要】
1.一种Zr-稀土双核催化剂,具有如下结构式2.如权利要求1所述的Zr-稀土双核催化剂,其特征在于,M选自Y、Nd或Sm。3.如权利要求1或2所述的所述的Zr-稀土双核催化剂的合成方法,包括下列步骤1)芴基配体的合成·7,8- 二氯-1-辛烯溶于有机溶剂中,降温至-90 -60°C,缓慢滴加芴锂溶液,滴加时间1 2小时,滴加完毕继续反应10 15小时;7,8-二氯-1-辛烯与芴锂的摩尔比为7, 8- 二氯-1-辛烯芴锂=3 10 1 ;2)茚基芴基配体的合成步骤1)得到的芴基配体与茚锂发生反应,得到桥联的茚基芴基配体。芴基配体与茚锂的摩尔比为1 1 1 1. 1 ;反应温度为_90°C -60°C ;反应时间为30-48小时;3)配体锂盐的合成将步骤2)得到的配体溶于正己烷中,滴加正丁基锂,滴加温度为-30 20°C,优选-10 0°C。配体与正丁基锂的摩尔比为1 2.0 2. 5,滴加完毕,自然升至室温,反应 10 15小时。过滤除去正己烷,减压抽干正己烷,得到配体锂盐;4)配合物中间体(I)的合成步骤3)得到的配体锂盐中加入甲苯,得到白色浑浊液体,即上述锂盐的悬浮液,0 40°C下加入Cp^Cl3 · DME,其中DME为乙二醇二甲醚,Cp为环戊二烯基。Cp^Cl3 · DME与配体锂盐的摩尔比为1 1 1.1,反应温度为-10 30°C,搅拌反应20 30小时,反应产物...
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。