高收缩聚丙烯膜制造技术

单取向膜，其在１００℃的收缩率为至少１５％并且其至少一层包括具有乙烯和任选的式ＣＨ↓［２］＝ＣＨＲ的其他烯烃的丙烯共聚物，其中Ｒ为含２－１０个碳原子的烷基，该丙烯共聚物含有至少５．５ｗｔ％的乙烯，根据ＩＳＯ　１１３３（２３０℃，２．１６ｋｇ）的熔体流动速率小于１０，和基于所述共聚物的总重计在２５℃二甲苯可溶聚合物分数为１４－３０ｗｔ％。所述的膜特别适于生产收缩标签。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】高收缩聚丙烯膜本专利技术涉及具有高收缩率的基于单取向聚丙烯的膜以及由其获得的制品。 特别地，在下面描述的聚丙烯组合物适合应用在将用于包装领域的标签生产中， 其中它们将高收縮率与良好的机械性能和光学性能相结合。在很多
中塑料正成为代替像玻璃和金属等的其他材料的材料选 择。这些领域之一当然是饮料的包装，其中塑料当前正成为主要材料，最常使用聚氯乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。通常，瓶和罐是无信息的(plain)，没有关 于产地、成分和它们内容物的生产者的标示。所有这些信息都通过相继地施加 到瓶或罐上的标签单独提供。为了施加所述标签，许多标签化技术是合适的， 当中最重要的是套标施加(sleeve label application)和滚动进料收缩标签施加 (roll-fed shrink label application)。在套标技术中首先fflil—片单取向膜巻膜(roll film)产生套筒，然后让它在瓶上落下从而包住瓶。然后使内部具有瓶的套筒进 入烘箱中，烘箱的热量使得膜标签收缩并且完美地粘附到瓶外形上。滚动进料 技术具有相同的原理，不同的是瓶周围的套筒^131同时旋转瓶本身和邻近的 膜巻产生的，这使得膜包住瓶。在这两种技术中，制作标签的单取向膜的制造 材料通常与制作瓶或罐的材料相同，即聚氯乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯。这 些材料完美地符合应用性的技术要求，特别是高收縮，这使得它们能产生完美 的粘合标签，甚至在因为需要赋予瓶特殊功能比如方便操作或者提供美学J媒， 瓶的夕卜形包含直径彼此非常不同的部分时。然而，当形成标签时，这些材料的 一种另外的特征是这一事实它们都被赋予了比水高的密度，因此不能通过水 浮体系将它们与瓶部件的其他部分、瓶本身和盖分开，因为它们都会下沉。该 后一特征连同相对高的成本构成了这些材料的严重缺点，特别是在减少环境影 响问题变得如此急迫的时期。聚烯烃基材料具有低于水的密度，这会使得它们适合基于水的再循环系 统。然而，至ij目前为止它们的应用性还没有引起实际注意，因为它们收缩能力 相当剤艮和/或收縮性能与机械性能之间不充分平衡。特别地，对于聚丙烯，更具结晶性的产品如均聚物或常规的无规聚丙烯具有有限的收缩性能，但是不太 结晶的或无定形的那些虽然可具有足够的收縮能力，却不满足机械性能的要求。为了解决这个问题，已经提出了很多解决办法。彼P457568中，提出将全 同立构聚丙烯和显著量的低熔融指数聚丁烯共混以增加收縮性能。在 WOOl/070500中提出将由聚丙烯组合物制成的夕卜层A与由多相丙烯聚合物组合 物制成的芯层B组合制备具有良好收縮性能的多层膜，所述丙烯组合物包括具有 至多5wt^乙烯的丙烯-乙烯共聚物和具有至多5wt^乙烯的丙烯-乙烯-C4-C8 a 烯烃三元共聚物。不管最终的性能，两个提议都遭受它们向系统引入额外复杂 性和成本的缺陷的困扰，因为它们增加不同材料的数目或者层数或者，在后一 文献中两者都增加。因此感觉仍然需要形成具有高收縮和良好机械性能的膜的可再循环的优 选单一的材料。本申请人出人意料地发现当单取向膜由特殊类型的丙烯聚合物材料制得 时，它们能满足战要求。因此，本专利技术的目的是一种单取向膜，其在10(TC的 收縮率为至少15 X并且其至少一层包括具有乙烯和任选的式CH产CHR的其他 烯烃的丙烯共聚物，其中R是含有2-10个碳原子的烷基，具有至少5.5wt^的乙 烯，根据ISO1133(230。C， 2.16kg)的熔^^动速率小于10，和基于所述共聚物的 总重计在25。C可溶于二甲苯的聚合物分数为14-30wt%。贯穿本申请，术语单取向尉旨其中沿一个方向的拉伸比和沿垂直方向的拉 伸比之间的比值大于2，伏选大于4的膜。本申请中描述的单取向膜优选具有的 沿一个方向的拉伸比和在垂直方向的拉伸比之间的比H^于5并且更 大于 6。 地，乙烯的含量为至少6wt^，更优选包括6-7.5wt^。 根据ISO U33(230。C， 2.16kg)的熔体流动速率值优选小于8g/10'，更， 小于5，甚至更，0.54g/10min,并且在特别^i^的方面为0.9-3.5。在25。C可溶于二甲苯中的聚合物分数优选为15-25wt%。 二甲苯可溶分数根据下面描述的方法测得。 地，所述共聚物按照下面描述的方法通^DSC测得的熔点小于14(TC， 并且优选小于138"C。通过下面提出的方法测量的本专利技术丙烯聚合物组合物的分子量分布为大于3.5，，选大于4。本专利技术的丙烯聚合物组合物的弯曲模量典型地小于700MPa，优选为 400-600MPa，并且韧/脆转变^^不高于5°C， 为-20至0"，在它们的非成 核状态。It(^卜，所述的丙烯聚合物组合物在lmm片上测量雾度值典型地不高于 概。本专利技术的丙烯聚合物组合物可以通过在液相或气相聚合反应器中聚合所 述单体制得。优选地，聚合阶段是在高度有规立构的多相齐格勒-纳塔催化剂存在下进 行的。适于制备本专利技术丙烯聚合物组合物的齐格勒-纳塔催化剂包括含有 至少一种钛化合物以及至少一种电子给体化合物(内给体)的固体催化剂 组分，两者都负载于氯化镁上，该钛化合物具有至少一个钛-卣素键。所 述齐格勒-纳塔催化剂体系进一步包括作为必要助催化剂的有机铝化合物 和任选的外电子给体化合物。欧洲专禾廿EP45977、 EP361494、 EP728769、 EP1272533和国际专利 申请WO00/63261描述了合适的催化剂体系。优选地，所述固体催化剂组分包括Mg、 Ti、卤素和电子给体，该电 子给体选自EP45977中公开的邻苯二甲酸的酯，尤其是邻苯二甲酸二异 丁酯或邻苯二甲酸二己酯或邻苯二甲酸二乙酯和它们的混合物。根据一种优选方法，所述固体催化剂组分可通过将式T《OR)n-yXy的 钛化合物与衍生自式MgCl2*pROH的加合物的氯化镁起反应制备， Ti(OR;yXy中的n是钛的化合价，y是1禾Q n之间的数，优选TiCU， MgCl2'pROH中的p是0.1和6之间的数，优选2-3.5， R是具有l-18个碳 原子的烃基。在与加合物不混溶的惰性烃的存在下，在加合物的熔化温度 (100-13(TC)在搅拌条件下操作，通过将醇(alcohol)和氯化镁混合可以适宜 地制备球形加合物。然后，乳液被快速骤冷，由此导致加合物以球形颗粒 的形式凝固。根据此程序制备的球形加合物的实例在US 4,399,054和US 4,469,648中有所描述。如此所得的加合物可以直接与Ti化合物反应或其 事先可以进行热控制的脱醇(80-130 。C)以便获得其中醇的摩尔数通常小于 3，优选在0.1-2.5之间的加合物。可以通过使加合物悬浮(脱醇或原样)在冷5的TiCU(通常0 。C)中来实施与Ti化合物的反应;将混合物加热到80-130 °C 并在此温度保持0.5-2小时。TiCU处理可进行一次或多次。可在用TiC" 处理期间添加内给体，且用电子给体化合物处理可重复一次或多次。通常， 式(I)的丁二酸酯以相对于MgCl2为0.01-1，优选0.05-0.5的摩尔比使用。 球形催化剂组分的制备例如描述于欧洲专利申请EP-A-395083和国际专利 申请W098/44001中。根据上述方法获得本文档来自技高网...

【技术保护点】
单取向膜，其在１００℃具有至少１５％的收缩率并且其至少一层包括具有乙烯和任选的式ＣＨ↓［２］＝ＣＨＲ的其他烯烃的丙烯共聚物，其中Ｒ为含２－１０个碳原子的烷基，该丙烯共聚物具有至少５．５ｗｔ％的乙烯，根据ＩＳＯ　１１３３（２３０℃，２．１６ｋｇ）熔体流动速率小于１０，和基于所述共聚物的总重计在２５℃在二甲苯中可溶的聚合物的分数为１４－３０ｗｔ％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M格拉兹，C卡瓦利里，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]