包含菲咯啉的络合物和由其得到的催化剂体系，以及它们在烯烃聚合中的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含菲咯啉的络合物描述本专利技术涉及包含菲咯啉的铁、钴或镍络合物，由其得到的催化剂体系及其在烯烃 聚合中的用途。茂金属催化剂在不饱和化合物聚合中的使用对聚烯烃制备具有大的影响，因为其 开辟了得到新型聚烯烃材料或得到具有改进性能的材料的途径。因此对开发出新的催化剂 族用于不饱和化合物聚合以便获得对聚烯烃性能的更好控制或其它新型产品存在很大兴 趣。对包括后过渡金属的过渡金属催化剂的使用特别感兴趣，因为它们具有容忍杂原 子功能(heteroatom functions)的能力。适用于不饱和化合物聚合的包括后过渡金属的 过渡金属催化剂是现有技术已知的。已经发现在本文中特别有用的催化剂是1，2_ 二亚氨 基镍和2，6-双(亚氨基)吡啶基铁络合物。W0 98/27124和TO 99/12981描述了 2，6-双(亚氨基)吡啶基铁和2，6-双(亚 氨基)吡啶基钴络合物，以及它们在乙烯均聚和共聚中作为催化剂的用途。W0 00/58320和W0 00/68280公开了 2，2，-双吡啶亚胺铁络合物。所述络合物催 化乙烯的低聚以形成低分子量烯烃。Sun描述了菲咯啉亚胺络合物镍(J. Organomet Chem. 691，2006，4196起)和铁 (Organomet. 25，2006，666起)以及它们用于烯烃低聚的用途。本专利技术的一个目的是找到具有改进活性的络合物。我们已经相应地发现了式I的络合物， 其中变量具有以下含义M1 是 Fe、Co 或 Ni，优选 Fe，A 是 RLR7各自彼此独立地是氢，Q-Cm-烷基，c2-c22-烯基，c6-c22-芳基，在烷基中具有 1至10个碳原子并在芳基中具有6-20个碳原子的芳烷基，NR152，0R15，卤素或SiR163，其中所 述有机基团Ri-R7还可以由卤素取代和两个相邻基团Ri-R7还可以连接而形成五或六元环，基团R15各自彼此独立地是氢，CrC22-烷基，C2-C22_烯基，C6-C22_芳基，在烷基中 具有1至10个碳原子并在芳基中具有6-20个碳原子的芳烷基或SiR163，其中所述有机基团 R15还可以由卤素取代和两个基团R15还可以连接而形成五或六元环，基团R16各自彼此独立地是氢，C「C22-烷基，C2-C22-烯基，C6-C22-芳基或在烷基中 具有1至10个碳原子并在芳基中具有6-20个碳原子的芳烷基，且两个基团R16还可以连接 而形成五或六元环，Ra，Rb各自彼此独立地是氢，CfC22-烷基，c2-c22-烯基，c6-c22-芳基，在烷基中具有 1至10个碳原子并在芳基中具有6-20个碳原子的芳烷基或SiR163，其中有机基团Ra，Rb还 可以由卤素取代和两个基团ra，Rb还可以连接而形成五或六元环，Rc, Rd各自彼此独立地是CfCa-烷基，C2-C22_烯基，C6-C22_芳基，在烷基中具有1 至10个碳原子并在芳基中具有6-20个碳原子的芳烷基或SiR163，其中有机基团Rg，Rd还可 以由卤素取代和两个基团Re，RD还可以连接而形成五或六元环，ELE7各自彼此独立地是碳或氮，和u在Ei-E7是氮时为0而在E^E7是碳时为1，基团X各自彼此独立地是氟，氯，溴，碘，氢，CfCf烷基，C2-C1Q-烯基，C6_C2Q-芳 基，在烷基中具有1-10个碳原子并在芳基中具有6-20个碳原子的芳烷基，NR172, OR17, SR17, S03R17, 0C(0) R17, CN, SCN，3 - 二酮基(diketonate)，CO, BF4 PFf 或大体积非配位阴离子 (bulky noncoordinating anion)，其中基团X可以彼此连接，基团R17各自彼此独立地是氢，烷基，C2-C22_烯基，C6-C22_芳基，在烷基中具 有1至10个碳原子并在芳基中具有6-20个碳原子的芳烷基或SiR183，其中有机基团R17还 可以由卤素取代和两个基团R17还可以连接而形成五或六元环，基团R18各自彼此独立地是氢，CrC22-烷基，C2-C22_烯基，C6-C22_芳基，在烷基中 具有1至10个碳原子并在芳基中具有6-20个碳原子的芳烷基，其中有机基团R18还可以由 卤素取代和两个基团R18还可以连接而形成五或六元环，s 为 1，2，3 或 4，D1，D2各自为不带电荷的供体(uncharged donor)，t，y各自为0至4，G 为带单个正电荷的阳离子(singly positively charged cation),x 为 0 或 1。另外，我们已经发现了包含本专利技术铁络合物的催化剂体系以及它们用于烯烃聚合的用途。M1可以是铁、钴或镍并优选是铁，因为当在聚合中使用它们时获得具有特别高摩 尔质量的聚合物。七个原子E1至E7能够相同或不同。E1至E7各自为氮或碳且特别优选碳。基团Ri-R7的数目u取决于ELE7是氮还是碳。当原子E^E7是氮时，则u对于相关 取代基是0。当原子E^E7是碳时，则u对于相关取代基Ri-R7是1。取代基Ri-R7能够在宽范围内改变。可能的含碳有机取代基(carboorganic substituents)^-^能够是例如下列^-仏^烷基，其可以是直链或支链的，例如甲基，乙 基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸 基或正十二烷基；5至7元环烷基，其可带有烷基和/或C6-C1(l-芳基作为取代基， 例如环丙烷，环丁烷，环戊烷，环己烷，环庚烷，环辛烷，环壬烷或环十二烷；c2-c22-烯基，其 可以是直链、环状或支链的且其中双键能够在内部或末端，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯 丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基； C6-C22-芳基，其可以由其它烷基取代，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻，间，对甲基苯基，2， 3_，2，4_，2，5_，或 2，6-二甲基苯基，2，3，4_，2，3，5_，2，3，6_，2，4，5_，2，4，6-或 3，4，5-三甲 基苯基；或芳烷基，其可以由其它烷基取代，例如苄基，邻，间，对甲基苄基，1-或2-乙基苯 基。其它可能的基团R、7是商素，例如氟，氯或溴，以及氨基NR152，例如二甲基氨基，N-吡 咯烷基或甲代吡啶基，或烷氧基或芳氧基0R15，例如甲氧基，乙氧基或异丙氧基，或有机硅 取代基SiR163，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷 基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。可能 的取代基R15是与以上对于f-R7更详细所述的相同的含碳有机基团或有机硅基团，其中两 个基团R15还能够连接而形成5-或6-元环和/或能够由卤素取代。可能的取代基R16是 与以上对于RLR7更详细所述的相同的含碳有机基团，其中两个基团R16还能够连接而形成 5-或6-元环。视情况，两个基团Ri-R7还可以连接而形成五或六元环，其还可以是包含选自N和 0的至少一个原子的杂环。有机基团还可以由卤素例如氟，氯或溴取代。基团R1优选是氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正 己基，正庚基，正辛基，氯，溴，苄基或苯基，特别是氢。优选基本文档来自技高网...
【技术保护点】
式Ⅰ的络合物， ＊＊＊ Ⅰ 其中变量具有以下含义： Ｍ↑［１］是Ｆｅ、Ｃｏ或Ｎｉ， Ａ是 ＊＊＊ Ｒ↑［１］－Ｒ↑［７］各自彼此独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］－芳基，在烷基中具有１至１０个碳原子并在芳基中具有６－２０个碳原子的芳烷基，ＮＲ↑［１５］↓［２］，ＯＲ↑［１５］，卤素或ＳｉＲ↑［１６］↓［３］，其中有机基团Ｒ↑［１］－Ｒ↑［７］还可以由卤素取代和两个相邻基团Ｒ↑［１］－Ｒ↑［７］还可以连基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］－芳基，在烷基中具有１至１０个碳原子并在芳基中具有６－２０个碳原子的芳烷基或ＳｉＲ↑［１８］↓［３］，其中有机基团Ｒ↑［１７］还可以由卤素取代和两个基团Ｒ↑［１７］还可以连接而形成五或六元环， 基团Ｒ↑［１８］各自彼此独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］－芳基，在烷基中具有１至１０个碳原子并在芳基中具有６－２０个碳原子的芳烷基，其中有机基团Ｒ１８还可以由卤素取代和两个基团Ｒ１８还可以连接而形成五或六元环， ｓ为１，２，３或４， Ｄ↑［１］，Ｄ↑［２］各自为不带电荷的供体， ｔ，ｙ各自为０至４， Ｇ为带单个正电荷的阳离子， ｘ为０或１。接而形成五或六元环， 基团Ｒ↑［１５］各自彼此独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］－芳基，在烷基中具有１至１０个碳原子并在芳基中具有６－２０个碳原子的芳烷基或ＳｉＲ↑［１６］↓［３］，其中所述有机基团Ｒ↑［１５］还可以由卤素取代和两个基团Ｒ↑［１５］还可以连接而形成五或六元环， 基团Ｒ↑［１６］各自彼此独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］－芳基或在烷基中具有１至１０个碳原子并在芳基中具有６－２０个碳原子的芳烷基，和两个基团Ｒ↑［１６］还可以连接而形成五或六元环， Ｒ↑［Ａ］，Ｒ↑［Ｂ］各自彼此独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］－芳基，在烷基中具有１至１０个碳原子并在芳基中具有６－２０个碳原子的芳烷基或ＳｉＲ↑［１６］↓［３］，其中有机基团Ｒ↑［Ａ］，Ｒ↑［Ｂ］还可以由卤素取代和两个基团Ｒ↑［Ａ］，Ｒ↑［Ｂ］还可以连接而形成五或六元环， Ｒ↑［Ｃ］，Ｒ↑［Ｄ］各自彼此独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２２］－芳基，在烷基中具有１至１０个碳原子并在芳基中具有６－２０个碳原子的芳烷基或ＳｉＲ↑［１６］↓［３］，其中有机基团Ｒ↑［Ｃ］，Ｒ↑［Ｄ］还可以由卤素取代和两个基团Ｒ↑［Ｃ］，Ｒ↑［Ｄ］还可以连接而形成五或六元环， Ｅ↑［１］－Ｅ↑［７］各自彼此独立地是碳或氮，和 ｕ在Ｅ↑［１］－Ｅ↑［７］是氮时为０而在Ｅ↑［１］－Ｅ↑［７］是碳时为１， 基团Ｘ各自彼此独立地是氟，氯，溴，碘，氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］－烯基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］－芳基，在烷基中具有１－１０个碳原子并在芳基中具有６－２０个碳原子的芳烷基，ＮＲ↑［１７］↓［２］，ＯＲ↑［１７］，ＳＲ↑［１７］，ＳＯ↓［３］Ｒ↑［１７］，ＯＣ（Ｏ）Ｒ↑［１７］，ＣＮ，ＳＣＮ，β－二酮基，ＣＯ，ＢＦ↓［４］↑［－］，ＰＦ↓［６］↑［－］或大体积非配位阴离子，其中基团Ｘ可以彼此连接， 基团Ｒ↑［１７］各自彼此独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：L科林，S米汉，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：DE
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