【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种乙烯齐聚方法,具体涉及一种使用氯化2-正丙酰基-1,10-菲咯啉缩胺合后过渡金属(II)作为主催化剂低温催化乙烯齐聚的方法。
技术介绍
线性α -烯烃在乙烯共聚单体、表面活性剂合成中间体、增塑剂用醇、合成润滑油和油品添加剂等领域有着广泛的应用。近年来,随着聚烯烃工业的不断发展,世界范围内对α_烯烃的需求量增长迅速。目前绝大部分的α-烯烃是由乙烯齐聚制备得到的。乙烯齐聚法所用的催化剂主要有镍系、铬系、错系和招系等,近年来,Brookhart小组(Brookhart,M 等人,J.Am.Chem.Soc.,1998,120,7143-7144 ;W099/02472,1999),Gibson 小组(Gibson,V.C.等人,Chem.Commun.,1998,849-850 ;Chem.Eur.J.,2000,2221-2231)分别发现一些Fe(II)和Co(II)的三齿吡啶亚胺配合物可催化乙烯齐聚,不但催化剂的催化活性很高,而且α-烯烃的选择性也很高。中国科学院化学研究所的中国专利申请公开CN1850339A报道了一种用于乙烯齐聚和聚合的催化剂,该催化剂为2-亚胺基-1,10-菲咯啉配位的Fe2+、Co2+和Ni2+的氯化物,在助催化剂甲基铝氧烷作用下,该催化剂作为主催化剂具有较好的乙烯齐聚和聚合催化性能,其中铁配合物对乙烯表现出很高的齐聚和聚合活性;并且在反应温度为40°C时,齐聚活性最高;而齐聚和聚合活性随压力的升高增加较为明显;齐聚产物包括C4、C6、C8、C1(1、C12、C14> C16, C18, C20, C22等 ...
【技术保护点】
一种乙烯齐聚方法,其中采用下式(I)或(II)的氯化2?正丙酰基?1,10?菲咯啉缩胺合后过渡金属(II)配合物作为主催化剂其中式中的各变量定义如下:M为后过渡金属,优选Fe2+、Co2+或Ni2+;R为1?萘基或二苯基甲基;以及R1?R5各自独立地为氢、C1?C6烷基、卤素、C1?C6烷氧基或硝基;其特征在于,乙烯齐聚反应温度为?30~?1℃,优选?20~?5℃,更优选?15~?10℃。FDA0000103149590000011.tif
【技术特征摘要】
1.一种乙烯齐聚方法,其中采用下式⑴或(II)的氯化2-正丙酰基-1,10-菲咯啉缩胺合后过渡金属(II)配合物作为主催化剂2.根据权利要求1的方法,其中采用铝氧烷或烷基铝化合物用作助催化剂,优选烷基铝化合物;优选所述烷基铝化合物是式AlRnXm化合物,其中R各自独立地为直链或支链C1-C8烷基,X各自为卤素, 优选氯或溴,η为1-3的数,m为0_2的数并且m+n等于3 ;所述铝氧烷化合物是C1-C4烷基铝氧烷,其中C1-C4烷基是直链或支链的。3.根据权利要求2的方法,其中所述铝氧烷选自甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烧或异丁基招氧烧,优选甲基招氧烧;所述烧基招化合物选自二甲基招、二乙基招、二丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝、二氯化乙基铝或其混合物,优选二乙基招。4.根据权利要求2或3的方法,其中助催化剂采用烷基铝化合物时,其金属铝与所述主催化剂中的中心金属的摩尔比为50 500,优选100 400,更优选200 300。5.根据权利要求2或3的方法,其中助催化剂采用铝氧烷时,其金属铝与所述主催化剂中的中心金属的摩尔比为200 2000,优选500 1500,更优选800 1200。6.根据权利要求1 5中任...
【专利技术属性】
技术研发人员:郑明芳,李维真,王怀杰,刘珺,张海英,周钰,栗同林,赵岚,吴红飞,王吉龙,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:
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