羧酸苄酯的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种羧酸苄酯的一合成方法，属有机化学合成工艺技术领域。本发明专利技术合成方法的过程和步骤如下：在氮气保护下加入一定量的二碘化钐的四氢呋喃溶液，加热至回流，然后加入苄醇，在搅拌下加入酰氯，在６８℃下搅拌使反应；然后用ＮａＨＣＯ↓［３］饱和溶液调节ｐＨ值稍大于７，随后用二氯甲烷萃取三次，合异有机相；然后用无水ＭｇＳＯ↓［４］干燥、过滤，减压旋去有机溶剂，得粗产物，再通过柱层析提纯，最终得到纯净的羧酸叔丁酯。本发明专利技术方法反应条件温和、中性、时间短、选择性好、产率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，属有机化学合成工艺

技术介绍
由于羧酸酯自身的稳定性和易于转化的特性它在有机合成中成为常用的中间体，此外，羧酸酯类物质是酿酒、食品、饮料、医药、日常化工常用的化工原料。大致有以下几种一、羧酸和苄醇的酯化反应在酸催化下，羧酸和叔丁醇反应生成羧酸叔丁酯。其反应式如下RCOOH+PhCH2OH→RCO2CH2Ph+H2O该方法是制备羧酸苄酯的常用方法，其突出的缺点是该反应必须有酸存在下才能进行，一些对酸敏感的物质不能采用此方法。另外，该反应是可逆反应，反应过程中必须除去反应生成的水，或者使羧酸或苄醇大大过量，是非常不经济的合成方法。二、酸酐和苄醇的酯化反应在酸或碱催化下，酸酐和苄醇反应生成羧酸苄酯。其反应式如下(RCO)2O+PhCH2OH→RCOOCH2Ph+RCOOH该方法的反应活性比上一种方法高，但是一些对酸或碱敏感的物质不能采用此法制备。另外，酸酐的价格比较贵，反应生成无用的副产物羧酸，生产成本较高。三、酯和醇的酯交换反应在酸或碱催化下，酯和苄醇发生酯交换反应生成羧酸苄酯。其反应式如下R1COOR2+PhCH2OH→R1COOCH2Ph+R2OH该方法是可逆反应，反应过程中随时分离生成的酯或苄醇大大过量，其突出的缺点是该反应必须有酸或碱存在下才能进行，一些对酸或碱敏感的物质不能采用此方法。另外，该方法操作不方便，反应生成无用的副产物醇，生产成本较高。四、羧酸的烷基化反应 在碱的催化下，羧酸与叔丁基氯反应生成羧酸苄酯。其反应式如下 RCOOH+PhCH2Cl→RCOOCH2Ph该方法主要缺点是反应必须有碱存在下进行，一些对碱敏感的物质不能采用此方法。该方法一般是两相反应，反应速度很慢，制备时间较长，有时需要昂贵的催化剂和溶剂。五、酰氯和苄醇的酯化反应 在碱的催化下，酰氯和苄醇反应生成羧酸苄酯。其反应式如下RCOCl+PhCH2OH→RCOOCH2Ph该方法的缺点是反应必须有碱存在下才能进行，一些对碱敏感的物质不能采用此方法。另外，该方法制备时间长，且往往发生酯的皂化反应，降低产量。综上所述，羧酸苄酯的制备方法，一般都需要在有酸或碱的催化下才能进行，很少有在中性条件下制备，一些对酸或碱酸感的物质不能采用上述制备方法。因此，人们在其他途径上着手进行研究，如采用中性物质，并且加速反应时间，以提高其产量。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种具有中性温和反应条件的。本专利技术一种，其特征在于具有以下的合成过程和步骤a.在干燥的25毫升三口瓶中，在氮气气氛下，加入催化剂二碘化钐的四氢呋喃溶液，加热至回流，然后加入苄醇，在68℃温度下和不断搅拌下加入酰氯，再搅拌10分钟，反应结束后，用20毫升饱和NaHCO3溶液萃灭反应，调节PH值至7～8；然后用30毫升二氯甲烷进行萃取，萃取3次，合并有机相；b.将上述所得的有机相用无水硫酸镁干燥，然后过滤，减压旋去有机溶剂，得到粗产物；c.将粗产物通过柱层析提纯，柱层析中的石油醚与乙酸乙酯的重量配比为100∶1，最终得到纯净的羧酸苄酯。上述的催化剂二碘化钐的四氢呋喃溶液，为在11毫升四氢呋喃中溶入0.5mmol二碘化钐的溶液。本专利技术中的化学反应式如下上述反应式中，R＝C6H5，p-ClC6H4，p-CH3C6H4，p-CH3OC6H4，C6H5CH2，C6H5CH＝CH。本专利技术的优点是反应条件中性、温和、时间短、选择性好、产率高。具体实施例方式现将本专利技术的实施例叙述于后。实施例1制备苯甲酸苄酯在一个干燥的25毫升三口瓶中，在氮气气氛下加入二碘化钐的四氢呋喃溶液，即为11毫升四氢呋喃中溶入0.5mmol二碘化钐的溶液，加热至回流，然后加入1mmol苄醇，搅拌3分钟后，在68℃温度下加入1mmol苯甲酰氯，搅拌10分钟，反应结束后用20毫升饱和NaHCO3溶液萃灭反应，调节PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷进行萃取，萃取3次，合并有机相；然后用无水硫酸镁干燥、过减，减压旋去有机溶剂，得到粗产物；然后将粗产物通过柱层析提纯，柱层析中的石油醚与乙酸乙酯的重量配比为100∶1；最终得到纯净的苯甲酸苄酯167.3毫克，产率为94％。实施例2制备对氯苯甲酸苄酯在一个干燥的25毫升三口瓶中，在氮气气氛下加入二碘化钐的四氢呋喃溶液，即为11毫升四氢呋喃中溶入0.5mmol二碘化钐的溶液，加热至回流，然后加入1mmol苄醇，搅拌3分钟后，在68℃温度下加入1mmol对氯苯甲酰氯，搅拌10分钟，反应结束后用20毫升饱和NaHCO3溶液萃灭反应，调节PH值至74；然后用30毫升二氯甲烷进行萃取，萃取3次，合并有机相；然后用无水硫酸镁干燥、过减，减压旋去有机溶剂，得到粗产物；然后将粗产物通过柱层析提纯，柱层析中的石油醚与乙酸乙酯的重量配比为100∶1；最终得到纯净的对氯苯甲酸苄酯195.5毫克，产率为92％。实施例3制备对甲基苯甲酸苄酯在一个干燥的25毫升三口瓶中，在氮气气氛下加入二碘化钐的四氢呋喃溶液，即为11毫升四氢呋喃中溶入0.5mmol二碘化钐的溶液，加热至回流，然后加入1mmol苄醇，搅拌3分钟后，在68℃温度下加入1mmol对甲基苯甲酰氯，搅拌10分钟，反应结束后用20毫升饱和NaHCO3溶液萃灭反应，调节PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷进行萃取，萃取3次，合并有机相；然后用无水硫酸镁干燥、过减，减压旋去有机溶剂，得到粗产物；然后将粗产物通过柱层析提纯，柱层析中的石油醚与乙酸乙酯的重量配比为100∶1；最终得到纯净的对甲基苯甲酸苄酯167毫克，产率为87％。实施例4 制备对甲氧基苯甲酸苄酯在一个干燥的25毫升三口瓶中，在氮气气氛下加入二碘化钐的四氢呋喃溶液，即为11毫升四氢呋喃中溶入0.5mmol二碘化钐的溶液，加热至回流，然后加入1mmol苄醇，搅拌3分钟后，在68℃温度下加入1mmol对甲氧基苯甲酰氯，搅拌10分钟，反应结束后用20毫升饱和NaHCO3溶液萃灭反应，调节PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷进行萃取，萃取3次，合并有机相；然后用无水硫酸镁干燥、过减，减压旋去有机溶剂，得到粗产物；然后将粗产物通过柱层析提纯，柱层析中的石油醚与乙酸乙酯的重量配比为100∶1；最终得到纯净的对甲氧基苯甲酸苄酯191.3毫克，产率为92％。实施例5制备苯乙酸苄酯在一个干燥的25毫升三口瓶中，在氮气气氛下加入二碘化钐的四氢呋喃溶液，即为11毫升四氢呋喃中溶入0.5mmol二碘化钐的溶液，加热至回流，然后加入1mmol苄醇，搅拌3分钟后，在68℃温度下加入1mmol苯乙酰氯，搅拌10分钟，反应结束后用20毫升饱和NaHCO3溶液萃灭反应，调节PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷进行萃取，萃取3次，合并有机相；然后用无水硫酸镁干燥、过减，减压旋去有机溶剂，得到粗产物；然后将粗产物通过柱层析提纯，柱层析中的石油醚与乙酸乙酯的重量配比为100∶1；最终得到纯净的苯乙酸苄酯170.8毫克，产率为89％。实施例6制备肉桂酸苄酯在一个干燥的25毫升三口瓶中，在氮气气氛下加入二碘化钐的四氢呋喃溶液，即为11毫升四氢呋喃中溶入0.5mmol二碘化钐的溶液，加热至回流，然后加入1mmol苄醇，搅拌3分钟后，在68℃温度下加入1mmol肉桂酰氯，搅拌10分钟，反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种羧酸苄酯的合成方法，其特征在于：具有以下的合成过程和步骤：ａ．在干燥的２５毫升三口瓶中，在氮气气氛下，加入催化剂二碘化钐的四氢呋喃溶液，加热至回流，然后加入苄醇，在６８℃温度下和不断搅拌下加入酰氯，再搅拌１０分钟，反应结束后，用 ２０毫升饱和ＮａＨＣＯ↓［３］溶液萃灭反应，调节ＰＨ值至７～８；然后用３０毫升二氯甲烷进行萃取，萃取３次，合并有机相；ｂ．将上述所得的有机相用无水硫酸镁干燥，然后过滤，减压旋去有机溶剂，得到粗产物；ｃ．将粗产物通过柱层析提纯 ，柱层析中的石油醚与乙酸乙酯的重量配比为１００∶１，最终得到纯净的羧酸叔丁酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：纪建平，贾学顺，
申请(专利权)人：上海万香日化有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]