本发明专利技术公开了含炔芳基吡唑氨基甲酸酯类化合物及其制备方法与应用。其结构式如式（Ⅰ）所示。其中ｎ＝１，２，３；当ｎ＝１时Ｒ↓［１］为Ｈ或Ｍｅ，当ｎ＝２，３时Ｒ↓［１］为Ｈ；Ｒ为ＳＣＦ↓［３］、ＳＯＣＦ↓［３］、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ⅰ、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎ－Ｐｒ、ｉ－Ｐｒ、ｎ－Ｂｕ或ｉ－Ｂｕ。本发明专利技术的含炔芳基吡唑氨基甲酸酯类化合物具有良好杀虫活性，可用作农业杀虫剂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及芳基吡唑氨基甲酸酯类化合物，特别是一种含炔芳基 吡唑氨基甲酸酯类化合物及其制备方法与应用。
技术介绍
已有一些含炔化合物应用于农业，如杀虫剂propargite;杀菌剂 mepanipyrim;除草剂azafenidin。但含炔化合物作为农药的种类相对 较少；并且在现有的含炔农药中除草剂占多数，而含炔杀虫剂相对较1-芳基吡唑类化合物具多种生物活性。此类化合物应用于农业免 于1985年May&Baker公司提出了具除草活性的如下化合物。<formula>formula see original document page 4</formula>两年后，May&Baker公司又提出了下列具杀虫活性的化合物。<formula>formula see original document page 4</formula>1988年Rhone-Poulenc开发出了高效杀虫剂Fipronil，并得到较 好推广应用。此化合物的高效活性，引起了农药研究者不断地进行其同系物的合成研究，在众多己合成出的同系物中， 一些具类似Fipronil 的杀虫活性，而一些活性较低。如现已发现如下(2-5)所示的化 合物均具类似(1)的杀虫活性，而(6-9)所示化合物则不具较好杀 虫活性。<image>image see original document page 5</image>1-芳基吡唑类化合物作为杀虫剂，其主要作用机理是与y-氨基丁 酸受体结合，有效阻塞昆虫中枢神经系统的y-氨基丁酸调节的氯离子 通道。氨基甲酸酯类杀虫剂主要抑制乙酰胆碱酯酶的活性。因而将芳 基吡唑和氨基甲酸酯结合在一起，有望使一个分子同时具两种不同作 用机理，提高部分化合物的杀虫活性以及对延缓害虫抗药性的产生都 具重要意义。将芳基吡唑进行氨基甲酸酯的衍生研究中，世界专利 WO2006000314公开了下式化合物。<image>image see original document page 5</image>此专利所示化合物同时具芳基吡唑和氨基甲酸酯结构片断，主要 作为杀虫剂、杀螨剂和驱虫剂，但其化合物中不含炔结构片断。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含炔芳基吡唑氨基甲酸酯类化合物。 本专利技术的含炔芳基吡唑氨基甲酸酯类化合物的结构式如式(I)所示NC、 RCF3(I)其中n=l,2,3;当n=l时为H或Me，当n=2,3时为H; R 为SCF3、 SOCF3、 H、 Cl、 Br、 I、 Me、 Et、 n-Pr、 i-Pr、 n-Bu或i-Bu。其相关化合物如表1所示化合物nRRila1SOCF3H1SOCF3MeSOCF3H4aSOCF3H531SCF3H6a1SCF3MeSCF3H8bSCF3H931HH101HMe112HH123HH131CIH141CIMe152CIH163CIH171BrH181BrMe192BrH203BrH211IH221IMe232IH243IH251MeH261MeMe272MeH283MeH291EtH301EtMe312EtH323EtH331n-PrH341n-PrMe352n-PrH363n陽PrH371i-PrH381i-PrMe392i-PrH403i-PrH411n-BuH421n- BuMe432n- BuH443n- BuH451i-BuH461i隱BuMe472i- BuH483i隱BuH本专利技术式(I)化合物是用氟虫腈与含炔氯甲酸酯在适宜溶剂和适宜温度下进行反应而制备。氟虫腈的结构式如式(n)。(n)本专利技术式(i)化合物是由氟虫腈在缚酸剂的存在下与含炔氯甲酸酯反应而得到，反应物的摩尔比为1:1-1.2，溶剂是非极性溶剂或极性 非质子溶剂；反应温度为0 75°C，反应时间为3 5小时。非极性 溶剂优选四氢呋喃(THF);极性非质子溶剂优选N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)或乙腈(MeCN);缚酸剂优选为KOH或NaOH。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果本专利技术的含炔芳基吡唑氨基甲酸酯类化合物具有良好杀虫活性， 可用作农业杀虫剂。 具体实施例方式实施例l:化合物la的合成将氟虫腈(2 mmol )和KOH (4 mmol)加入THF (5mL)，降温至 (TC搅拌，将炔丙基氯甲酸酯(2.2 mmol)溶于THF (5mL)后滴加 入上述体系中，0。C反应3h后加入THF(10mL),经过滤、浓縮和柱层 析得产物为白色固体。Carbamic acid,N- 匪4誦 -1 H-pyrazol-5-yl]-, 2-propyn-1 -yl —ester.White solid(yield 65%). & (CDC13, 600應z): S7.96(br, s, 1H), 7.76(s, 2H), 4.63(d， J = 2.4Hz， 2H), 2.44(t, J = 2.4Hz, 1H). 13C (CDC13, 150 MHz): 5150.6， 141.5, 135.7, 135.4, 134.5(q, 1JCF =34.5Hz), 126.5, 126.3, 126.1(q, 1JCF =334.5Hz), 123.9, 121.7, 120.9((q, 1JCF =274Hz), 109.6， 107.8, 76.1,75.8,54.6. 实施例2:化合物2a的合成将氟虫腈(2 mmol )和KOH (4 mmol)加入THF (5mL)，降温至 (TC搅拌，将l-甲基-2-炔丙基氯甲酸酯(2.2 mmol)溶于THF (5mL) 后滴加入上述体系中，0"C反应3.5h后加入THF(10mL)，经过滤、浓 縮和柱层析得产物为白色固体。 Garbamic acid,N—画4國 - 1H-pyrazol-5-yl]國,1 -methyl-2-propynyl ester. White solid(yield 70%). & (CDC13, 600 MHz): S7.95(br, s, 1H), 7.74(s, 2H), 5.46 (m， 1H) , 2.45(d, J = 2.4Hz, 1H), 1.56(d, J = 6.0Hz, 3H). 13C9(CDC13, 150 MHz): 5151.2, 141.2, 135.5, 135.2, 134.5(q, IJCF =34.5Hz): 126.8， 126.5, 126.1(q, IJCF =334.5Hz)， 124.0， 121.7, 120.9((q, IJCF =274Hz), 109.6, 107.7, 75.9, 74.6， 63.1, 19.7. 实施例3:化合物3a的合成将氟虫腈(2 mmol )和KOH (4mmo1)加入THF (5mL)，降温至 (TC搅拌，将炔丁基氯甲酸酯(2.4 mmol)溶于THF (5mL)后滴加 入上述体系中，0。C反应3h后加入THF(10mL)，经过滤、浓缩和柱 层析得产物为白色固体。 Garbamic acid,N--, 3-butynyl本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含炔芳基吡唑氨基甲酸酯类化合物，其结构式如式（Ⅰ）所示： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中ｎ＝１，２，３；当ｎ＝１时Ｒ↓［１］为Ｈ或Ｍｅ；当ｎ＝２，３时Ｒ↓［１］为Ｈ，Ｒ为ＳＣＦ↓［３］、ＳＯＣＦ↓［３］、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｍｅ、Ｅ ｔ、ｎ－Ｐｒ、ｉ－Ｐｒ、ｎ－Ｂｕ或ｉ－Ｂｕ。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：徐汉虹，杨文，刘秀，鲁冬林，马远，
申请(专利权)人：华南农业大学，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]
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