含二硫代氨基甲酸酯类化合物样品的前处理及检测方法技术

本发明专利技术属于检测分析领域，涉及一种含二硫代氨基甲酸酯类化合物的样品的前处理方法，包括如下步骤：将所述样品与酸性氯化亚锡乙醇溶液混合，分离得到含二硫化碳的溶液；可选地，还包括在混合之后和分离之前，进行静置的步骤。本发明专利技术还涉及检测样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法。本发明专利技术方法能准确测定出样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的含量，稳定性高，操作简便，清洁环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于检测分析领域，具体涉及一种含二硫代氨基甲酸酯类化合物的样品的前处理方法，还涉及检测样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法、试剂盒及用途。
技术介绍
二硫代氨基甲酸酯类化合物是一类有机硫农药的总称，分为福美类和代森类，因其广谱、高效的杀菌作用，被广泛用于烟草、粮食、蔬菜、果木、棉花等的病害防治中。但随着二硫代氨基甲酸酯类化合物的广泛应用，人们发现在施用过它的作物、食品及动植物的代谢过程中产生一种叫乙撑硫脲(ETU)的代谢物质，其化学名称为四氢咪唑-2-硫酮。据报道，ETU具有致癌性、致畸性和致突变性，能长期影响甲状腺功能，被美国职业安全和健康署(OSrtA)作为致癌物编入册子。此外，二硫代氨基甲酸酯类化合物对哺乳动物皮肤和呼吸器官有中度刺激，表现为发痒、咽喉痛、气管发炎等症状。许多国家和国际组织对二硫代氨基甲酸酯类农药在各类农产品中的最高残留量进行限定，如欧盟规定其在豆类中的最高残留限量为lmg/kg(以二硫化碳计)，在芒果中的最高残留限量为2mg/kg(以二硫化碳计)。现有的检测分析二硫代氨基甲酸酯类农药残留的方法，包括分光光度法、气相色谱法和液相色谱法等。这些方法均采用酸性氯化亚锡溶液在超声加热条件下将二硫代氨基甲酸酯类农药残留还原为二硫化碳，并利用异辛烷萃取二硫化碳，最后分离出含有二硫化碳的异辛烷层进行检测。这种方法存在以下问题：第一，超声加热的反应条件较为剧烈，反应产生的部分二硫化碳以气态形式蒸发，无法被异辛烷萃取，导致检测结果偏低；第二，二硫化碳在水和异辛烷两相中以一定比例分配溶解，并未完全溶解于异辛烷中，导致检测结果偏低，同时溶解比例的分配受温度等因素的影响，使得检测结果的稳定性差；第三，操作步骤繁琐，影响因素多，对操作人员的要求较高；第四，高温条件下异辛烷的挥发对环境和操作人员的健康存在风险。目前尚需一种准确性高、稳定性好、简便和环保的检测二硫代氨基甲酸酯类农残的方法。
技术实现思路
本专利技术人创造性地发现了一种含二硫代氨基甲酸酯类化合物的样品的前处理方法，通过将样品与酸性氯化亚锡乙醇溶液混合，分离即得到含二硫化碳的溶液，操作简便，二硫化碳的提取率高，所得溶液杂质含量低。本专利技术人还得到一种检测样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，该方法的准确性高、稳定性好、简便、环保。并且，本专利技术人还获得了一种用于检测样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的试剂盒。本专利技术第一方面涉及一种含二硫代氨基甲酸酯类化合物的样品的前处理方法，包括如下步骤：将所述样品与酸性氯化亚锡乙醇溶液混合，分离得到含二硫化碳的溶液；可选地，还包括在混合之后和分离之前，进行静置的步骤。不拘于理论的限制，样品中的二硫代氨基甲酸酯类化合物与氯化亚锡在酸性条件下反应，生成二硫化碳；生成的二硫化碳溶解于氯化亚锡乙醇溶液的乙醇中，静置，分离得到含二硫化碳的溶液。本专利技术第一方面的一个实施方式中，在分离和/或静置的过程中，体系的温度保持在35℃～44℃，优选为38.5℃～41.5℃，更优选为38.5℃、40℃或41.5℃。在一个实施方案中，在整个前处理过程中，体系的温度保持在35℃～44℃，优选为38.5℃～41.5℃，更优选为38.5℃、40℃或41.5℃。在一个实施方案中，所述酸性氯化亚锡乙醇溶液的配制方法为：将氯化亚锡溶解于乙醇或无水乙醇中，滴入酸溶液调节pH值至酸性；优选地，所述酸溶液选自盐酸溶液、硫酸溶液和硝酸溶液中的一种或多种。本专利技术第一方面的一个实施方式中，包括如下1)至11)中的任意一项或者多项：1)所述样品为固态样品；优选地，所述样品取自食品(例如农副产品)，更优选取自水果(例如苹果)、烟草、烟草制品或茶叶；2)还包括，在混合之前，将样品进行干燥的步骤，优选在40℃下烘干24小时；3)所述样品的含水量≤1％(W/W)；4)所述酸性氯化亚锡乙醇溶液的含水量≤1％(W/W)；5)相对于每克所述样品，所述酸性氯化亚锡乙醇溶液的用量为10～60mL，优选为20～50mL，更优选为20mL、25mL、30mL、40mL或50mL；6)所述酸性氯化亚锡乙醇溶液的pH值≤6.8，优选为≤6.2、2～6.5、4～6.5或4～6，更优选为4、5.5或6；7)所述酸性氯化亚锡乙醇溶液中氯化亚锡的浓度为0.2～2mol/L，优选为0.2～1.5mol/L，0.3～1.4mol/L、0.4～1.2mol/L或0.5～1mol/L，更优选为0.5mol/L、0.75mol/L或1mol/L；8)所述酸性氯化亚锡乙醇溶液中形成酸性的物质选自盐酸溶液、硫酸溶液和硝酸溶液中的一种或多种；9)所述混合在磁力搅拌条件下进行；优选地，搅拌速率为50～100转/分钟，更优选为60～90转/分钟，进一步优选为60转/分钟、75转/分钟或90转/分钟；优选地，搅拌时间为0.2～2小时，更优选为0.5～1小时，进一步优选为0.5小时、0.75小时或1小时；10)所述混合不在超声条件下进行；11)静置时间为5～25分钟，优选为10～20分钟、10分钟、15分钟或20分钟。本专利技术第一方面的一个实施方式中，所述前处理在密闭容器中进行。本专利技术第二方面涉及一种检测样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，包括按照本专利技术第一方面任一项所述的前处理方法得到含二硫化碳的溶液的步骤；以及测定所述溶液中的二硫化碳的步骤。本专利技术第二方面的一个实施方式中，所述测定在35℃～44℃下进行，优选地，在38.5℃～41.5℃下进行，更优选地，在38.5℃、40℃或41.5℃下进行。本专利技术第二方面的一个实施方式中，所述测定为定量测定。本专利技术第二方面的一个实施方式中，还包括下述步骤：根据所述溶液中二硫化碳的定量测定结果，计算出样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的含量；优选地，样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的含量以二硫化碳的含量计。本专利技术第二方面的一个实施方式中，所述定量测定包括测定二硫化碳与显色剂反应生成的显色物质的含量的步骤。在一个实施方案中，所述显色物质为二乙氨基二硫代甲酸铜。在一个实施方案中，所述显色剂为铜盐—二乙胺乙醇溶液。本专利技术第二方面的一个实施方式中，包括如下A至E中的任意一项或者多项：A.所述铜盐为乙酸铜；B.所述铜盐—二乙胺乙醇溶液中铜盐的浓度为0.02～1mol/L，优选为0.04～0.8mol/L，更优选为0.05mol/L、0.1mol/L或0.75mol/L；C.所述铜盐—二乙胺乙醇溶液中二乙胺的浓度为0.005～0.4mol/L，优选为0.01～0.3mol/L，更优选为0.01mol/L、0.04mol/L或0.25mol/L；D.所述铜盐—二乙胺乙醇溶液的含水量≤1％(W/W)；E.所述定量测定采用分光光度法进行。不拘于理论的限制，本专利技术中显色反应的机理：在铜盐(乙酸铜)存在下，二硫化碳与二乙胺作用，生成黄棕色的二乙氨基二硫代甲酸铜，根据分光光度的检测结果计算其含量范围，进而计算出样品中二硫代氨基甲酸酯含量范围。本专利技术第三方面涉及一种试剂盒，包含酸性氯化亚锡乙醇溶液和铜盐-二乙胺乙醇溶液。本专利技术第三方面的一个实施方式中，所述酸性氯化亚锡乙醇溶液中氯化亚锡的浓度为0.2～2mol/L，优选为0.5～1mol/L，更本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含二硫代氨基甲酸酯类化合物的样品的前处理方法，包括如下步骤：将所述样品与酸性氯化亚锡乙醇溶液混合，分离得到含二硫化碳的溶液；可选地，还包括在混合之后和分离之前，进行静置的步骤。

【技术特征摘要】
1.一种含二硫代氨基甲酸酯类化合物的样品的前处理方法，包括如下步骤：将所述样品与酸性氯化亚锡乙醇溶液混合，分离得到含二硫化碳的溶液；可选地，还包括在混合之后和分离之前，进行静置的步骤。2.根据权利要求1所述的前处理方法，其中，在分离和/或静置的过程中，体系的温度保持在35℃～44℃，优选为38.5℃～41.5℃，更优选为38.5℃、40℃或41.5℃。3.根据权利要求1所述的前处理方法，其中，在整个前处理过程中，体系的温度保持在35℃～44℃，优选为38.5℃～41.5℃，更优选为38.5℃、40℃或41.5℃。4.根据权利要求1至3中任一项所述的前处理方法，其特征在于如下1)至11)中的任意一项或者多项：1)所述样品为固态样品；优选地，所述样品取自食品(例如农副产品)，更优选取自水果(例如苹果)、烟草、烟草制品或茶叶；2)还包括，在混合之前，将样品进行干燥的步骤，优选在40℃下烘干24小时；3)所述样品的含水量≤1％(W/W)；4)所述酸性氯化亚锡乙醇溶液的含水量≤1％(W/W)；5)相对于每克所述样品，所述酸性氯化亚锡乙醇溶液的用量为10～60mL，优选为20～50mL，更优选为20mL、25mL、30mL、40mL或50mL；6)所述酸性氯化亚锡乙醇溶液的pH值≤6.8，优选为≤6.2、2～6.5、4～6.5或4～6，更优选为4、5.5或6；7)所述酸性氯化亚锡乙醇溶液中氯化亚锡的浓度为0.2～2mol/L，优选为0.2～1.5mol/L，0.3～1.4mol/L、0.4～1.2mol/L或0.5～1mol/L，更优选为0.5mol/L、0.75mol/L或1mol/L；8)所述酸性氯化亚锡乙醇溶液中形成酸性的物质选自盐酸溶液、硫酸溶液和硝酸溶液中的一种或多种；9)所述混合在磁力搅拌条件下进行；优选地，搅拌速率为50～100转/分钟，更优选为60～90转/分钟，进一步优选为60转/分钟、75转/分钟或90转/分钟；优选地，搅拌时间为0.2～2小时，更优选为0.5～1小时，进一步优选为0.5小时、0.75小时或1小时；10)所述混合不在超声条件下进行；11)静置时间为5～25分钟，优选为10～20分钟、10分钟、15分钟或20分钟。5.一种检测样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，包括按照权利要求1至4中任一项所述的前处理方法得到含二硫化碳的溶液的步骤；以及测定所述溶液中的二硫化碳的步骤；优选地，所述测定在35℃～44℃下进行，更优选地，在38.5℃～41.5℃下进行，进一步优选地，在38....

【专利技术属性】
技术研发人员：吴清辉，谢卫，刘泽春，黄朝章，张建平，许寒春，刘江生，黄延俊，邓其馨，黄华发，李巧灵，
申请(专利权)人：福建中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：福建;35