包含至少90重量％的基础油和抗氧化剂组合物的润滑组合物，所述抗氧化剂组合物含有以所述润滑组合物的重量％计的以下组分：(1)0.01‑0.3％的固体烷基化‑苯基‑α‑萘胺，(2)0.01‑0.3％的三唑、甲基苯并三唑或苯并三唑的烷基化二苯胺衍生物，以及(3)0.01‑0.4％的亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)。
Liquid ashless antioxidant additive for lubricating compositions
Lubricating base oil composition and antioxidant composition containing at least 90 wt.%, the antioxidant compositions containing the following group to the lubricating composition weight% points: (1) 0.01 0.3% solid alkylation phenyl alpha naphthylamine, (2) 0.01 0.3% three, methyl benzo triazole three or three with benzo triazole alkylation of two aniline derivatives, and (3) 0.4% (0.01 methylene double two butyl two thiocarbamate).
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本申请涉及改善的抗氧化剂组合物和含有该抗氧化剂组合物的润滑组合物。专利技术背景美国专利申请2014/0045736教导了用于润滑组合物的抗氧化剂和抗磨添加剂，所述润滑组合物包含与无灰二硫代氨基甲酸酯组合的芳族胺抗氧化剂。尽管烷基化苯基-α-萘胺(APANA)为芳族胺抗氧化剂，但是未指出这种特定化合物的具体公开内容。而且，仅具体讨论了辛基化的二苯胺或壬基化的二苯胺。US6743759教导了甲基苯并三唑的ADPA衍生物与亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)的组合。任选的组分包括抗氧化剂，并且APANA被记载于几十种可能的抗氧化剂化合物中，其中除了壬基化二苯胺以外，并无特定倾向。该文献没有建议在与该参考文献的主要双组份组合物一起使用时，使用APANA将特别提供进一步的协同作用。专利技术概述令人惊讶的是，已经发现可以通过在润滑组合物中提供三组分液体抗氧化剂添加剂来实现改善的抗氧化剂保护，所述三组分液体抗氧化剂添加剂包含(1)固体烷基化-苯基-α-萘胺(APANA)，(2)三唑、甲基苯并三唑或苯并三唑的烷基化二苯胺(ADPA)衍生物，以及(3)亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)。所述添加剂还可任选地包含矿物油或合成油。抗氧化剂添加剂组合物，其中(1)固体烷基化-苯基-α-萘胺，(2)三唑、甲基苯并三唑或苯并三唑的烷基化二苯胺衍生物以及(3)亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)各自按以下述重量比存在：(1):(2):(3)为1-13:1-13:1-13，优选为1-8:1-8:1-8，最优选为1-2:0.125-1:1-2；任选地，其中剩余为矿物油稀释剂或合成油稀释剂。润滑油组合物包含至少90wt.％的润滑基质和添加剂组合物，作为该润滑油组合物整体的一部分，所述添加剂组合物包含(1)0.01wt.％至1.0wt.％的烷基化-苯基-α-萘胺，优选为0.10-0.50wt.％，更优选为0.15-0.30wt.％；(2)0.01wt.％至0.50wt.％的三唑、甲基苯并三唑或苯并三唑的烷基化二苯胺衍生物，优选为0.01-0.30wt.％，更优选为0.01-0.15wt.％；以及(3)0.01wt.％至1.0wt.％的亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)，优选为0.10-0.50wt.％，更优选为0.15-0.3wt％。烷基化苯基-α-萘胺(APAN或APANA)可以是直链或支链的甲基化、乙基化、丙基化、丁基化、戊基化、己基化、庚基化、辛基化、壬基化、癸基化、十一烷基化、十二烷基化、十三烷基化和十四烷基化的苯基-α-萘胺，优选为辛基化苯基-α-萘胺。烷基化苯基-α-萘胺的商业实例为由BASFCorporation制造的L-06、由VanderbiltChemicals,LLC供应的1202和由ChemturaCorporation制造的APAN。三唑、甲基苯并三唑或苯并三唑的二苯胺衍生物为具有甲醛或多聚甲醛的三唑、苯并三唑或甲基苯并三唑与二苯胺或烷基化二苯胺的反应产物。烷基化二苯胺可是直链或支链的甲基化、乙基化、丙基化、丁基化、戊基化、己基化、庚基化、辛基化、壬基化、癸基化、十一烷基化、十二烷基化、十三烷基化和十四烷基化的二苯胺，优选为辛基化二苯胺。甲基苯并三唑的二苯胺衍生物的商业实例为由VanderbiltChemicals,LLC制造的887(矿物油稀释剂中的50wt.％甲基苯并三唑的烷基化二苯胺衍生物)和887E(合成酯稀释剂中的50wt.％甲基苯并三唑的烷基化二苯胺衍生物)。可以根据US6743759的教导制备所述衍生物，所述专利的内容通过引用并入本文。亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)可以是由VanderbiltChemicals,LLC制造的7723。附图简述图1示出了由表1的数据产生的等值线图(contourplot)。专利技术详述本专利技术的改善的抗氧化剂添加剂组合物可以通过已知方法以有效产生所需氧化抑制特性的量并入润滑组合物中。在本专利技术的一个实施方案中，以润滑组合物的总重量计，所述量可以为约0.01重量％至5.0重量％。在本专利技术的另一实施方案中，以润滑组合物的总重量计，所述量为约0.1％至3.0％的添加剂。在优选实施方案中，添加剂以约0.25％至1.0％存在。所述组合物使配制为油或润滑脂的天然和合成润滑剂具有金属钝化性能以及氧化抑制性能。用作润滑剂媒介物的基础油是用于汽车和工业应用的典型的油，尤其例如涡轮机油、液压油、压缩机油、传热油、传动油、汽车和工业齿轮油、润滑脂、减震器流体、金属加工流体、航空用油、二冲程发动机油、天然气发动机油、海洋油、铁路油、曲轴箱油和柴油等。天然基础油包括矿物油、石油和植物油。基础油也可选自来自石油烃和合成来源的油。烃基础油可以选自环烷烃、芳族和链烷烃矿物油。合成油尤其可选自酯型油(例如硅酸酯、季戊四醇酯和羧酸酯)、高度氢化的矿物油、硅酮、硅烷、聚硅氧烷、亚烷基聚合物、聚-α-烯烃和聚-亚烷基-乙二醇醚。润滑组合物任选地含有必需成分以制备所述组合物，例如分散剂、乳化剂、破乳剂和粘度改进剂。可以通过添加增稠剂来制备润滑脂，例如脂肪酸的盐和复合物、聚脲化合物、黏土和季铵膨润土。根据润滑剂的预期用途，可以添加其它功能添加剂以增强润滑剂的特定性能。润滑组合物还可以含有以下添加剂中的一种或多种：1.含硼酸和/或不含硼酸的无灰分散剂2.另外的抗氧化剂化合物3.密封膨胀组合物4.有机摩擦改性剂和有机金属摩擦改性剂5.极压剂/抗磨剂6.粘度调节剂7.倾点下降剂8.金属清净剂9.磷酸酯(盐)10.防沫剂11.防锈剂12.铜缓蚀剂1.含硼酸和/或不含硼酸的分散剂基于不含油的百分比，可以将不含硼酸的无灰分散剂以含多至10重量％的量并入最终流体组合物中。以下列出的多种无灰分散剂在本领域是已知的。也可包括含硼酸的无灰分散剂。(A)“羧酸分散剂”是含有至少约34个碳原子并且优选至少约54个碳原子的羧酸酰化剂(酸、酸酐、酯等)与含氮化合物(例如胺)、有机羟基化合物(包括一元醇和多元醇的此类脂肪族化合物或包括苯酚和萘酚的芳族化合物)和/或碱性无机材料进行反应的反应产物。第1,306,529号英国专利和第3,219,666号、第3,316,177号、第3,340,281号、第3,351,552号、第3,381,022号、第3,433,744号、第3,444,170号、第3,467,668号、第3,501,405号、第3,542,680号、第3,576,743号、第3,632,511号、第4,234,435号美国专利和第26,433号美国再颁专利描述了这些“羧酸分散剂”的实例，所述专利通过引用并入本文用于羧酸分散剂的公开内容。(B)“胺分散剂”是相对高分子量的脂肪族或脂环族卤化物与胺的反应产物，所述胺优选为聚亚烷基多胺。例如第3,275,554号、第3,438,757号、第3,454,555号和第3,565,804号美国专利描述了胺分散剂的实例，所述专利通过引用并入本文用于胺分散剂的公开内容。(C)“曼尼希(Mannich)分散剂”是具有醛(尤其是甲醛)的烷基酚与胺(尤其是聚亚烷基多胺)的反应产物，在所述烷基酚中，烷基含有至少约30个碳原子。通过引用将第3,036,003号、第3,236,77本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于润滑油的液体抗氧化剂组合物，所述组合物包含以下组分：(1)固体烷基化‑苯基‑α‑萘胺，(2)三唑、甲基苯并三唑或苯并三唑的烷基化二苯胺衍生物，以及(3)亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)，其中各组分按以下重量比存在：(1):(2):(3)为约1‑13:1‑13:1‑13。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.04 US 62/045,8431.用于润滑油的液体抗氧化剂组合物，所述组合物包含以下组分：(1)固体烷基化-苯基-α-萘胺，(2)三唑、甲基苯并三唑或苯并三唑的烷基化二苯胺衍生物，以及(3)亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)，其中各组分按以下重量比存在：(1):(2):(3)为约1-13:1-13:1-13。2.如权利要求1所述的组合物，其中各组分按以下重量比存在：(1):(2):(3)为约1-8:1-8:1-8。3.如权利要求1所述的组合物，其中各组分按以下重量比存在：(1):(2):(3)为约1-2:0.125-1:1-2。4.如权利要求1所述的组合物，其中组分(1)为辛基化苯基-α-萘胺，并且组分(2)为甲基苯并三唑的辛基化二苯胺衍生物。5.润滑组合物，其包含至少90重量％的润滑剂基质，和液体抗氧化剂组合物，所述液体抗氧化剂组合物包含以所述润滑组合物的重量％计的以下组分：(1)0.01-1.0％的固体烷基化-苯基-α-萘胺，(2)0.01-0.50％的三唑、甲基苯并三唑或苯并三唑的烷基化二苯胺衍生物，以及(3)0.01-1.0％的亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)。6.如权利要求5所述的润滑组合物，其包含：(1)0.10-0.50％的固体烷基化-苯基-α-萘胺，(2)0.01-0.30％的三唑、甲基苯...
【专利技术属性】
技术研发人员：姚俊兵，文森特·加托，
申请(专利权)人：范德比尔特化学品有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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